Лекции / organic_2011_2
.pdf
|
|
Br |
|
4 |
121 |
|
|
5 |
10 |
||
|
|
|
|||
|
Br2 |
6 |
|
|
3 |
|
t |
|
|
|
|
|
|
7 |
9 |
1 |
2 |
|
|
8 |
|
||
CH3COONO2 |
H SO |
Br |
Br |
|
|
4 |
|
|
|
||
|
2 |
|
|
|
|
|
|
SO3H |
|
|
|
|
|
t |
|
|
SO3H |
|
|
|
|
|
|
|
|
H+ |
|
|
|
NO2
Реакции гидрирования и восстановления
H2
PhH Pt (Pd)
H2
Pt (Pd)
тетралин декалин
H2
Pt (Pd)
122
легко происходит присоединение одного моля водорода, далее - аналогично бензолу
Восстановление по Берчу
X X
Na
NH3 (жид.)
EtOH
X
X
или
H H
Na
NH3 (жид.)
EtOH
123
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
X |
|
|
|
|
|
|
|
|
X |
||||||||
|
|
EtOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
илиH |
|
|
|
|
|
+e |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
-EtO- |
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
H |
H |
|
H |
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
X |
|
|
|
|
X |
||||||||||||||||
EtOH |
|
|
|
|
|
или |
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
-EtO- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
H H |
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
X = акцептор |
Х = донор |
||||||||||||||||||||||||
Na
NH3 (жид.)
EtOH
X |
|
X |
X |
124 |
|
Na |
|
Na |
|
NH3 |
(жид.) |
|
NH3 (жид.) |
|
EtOH |
|
EtOH |
|
|
Х = донор |
|
|
X = акцептор |
|
Реакции окисления
O
O
O2
V2O5 (Cr6+,H+,t)
O
O |
O |
O O2 |
KMnO4 |
|
V2O5 
HO-, t
малеиновый ангидрид кролик
CO2H
CO2H
X |
X |
O |
X |
|
O2 |
|
CO2H |
|
|
H O |
|
|
V2O5 |
O |
2 |
|
|
||
|
|
CO2H |
|
|
(Cr6+,H+,t) |
O |
|
|
|
|
фталевый |
Х = донор |
Х = акцептор |
ангидрид |
|
|
O |
125 |
CrO42-
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
антрахинон |
||||||||
|
|
|
|
|
|
O |
O |
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CO2H |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
CrO 2- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CrO42- |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HO2C |
|
|
|
|
|
|
|
|
фенантренхинон |
дифеновая кислота |
||
Реакции Дильса-Альдера
CN |
|
|
|
+ |
AlCl3 |
CN |
|
t |
|||
|
|
||
CN |
|
CN |
126
CN |
|
|
+ |
|
CN |
CN |
|
CN |
|
|
O |
|
O |
O |
|
|
|
|
|
O |
|
+ |
|
|
O |
|
F
Mg
Br
триптицен 
π-комплексы
NC |
CN |
|
|
NC |
CN |
Свойства алкилбензолов
|
Cl2 |
|
|
Ph |
R hν Ph |
R |
Ph |
устойчивый
бензильный
радикал
R R
127
O2N
NO2
O2N
Cl |
|
Cl |
Cl |
|
|
|
|
R |
|
|
PhCCl3 |
||
|
|
Ph |
R |
|
||
|
|
|||||
|
|
|
||||
|
|
|
||||
|
|
R =H |
||||
R R
PhCH2Cl HO-
H2O
PhCHCl2 Ca(OH)2
H2O
PhCCl3 H2SO4
H2O, t
128
PhCH2OH
PhCHO
PhCO2H
CO2H
O2
Co2+
O2
Co2+
O2
Co2+
|
MnO - |
|
|
PhCH2R |
4 |
PhCO2H |
|
HO-, t |
|||
|
|
(O2, Co2+)
(H2Cr2O7)
O2 |
|
|
|
|
CO2H |
|||
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
CO2H |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
||
Co2+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CO2H
O2
Co2+
O
KMnO4, HO-,t
Al2O3/Cr2O3
t
Кумольный способ получения фенола и ацетона
O2 |
OOH |
Ph |
|
|
H+ |
OH2 |
|
||
Co2+ |
|
O |
- H2O |
|
|
|
|||
кумол |
гидроперекись |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
кумила |
|
|
|
H |
OH |
|
OH |
|
PhO OH |
|
|
||
|
|
|
|
|
- PhOH |
|
|
-H+ |
|
129
CO2H
Ph
O H2O PhO OH H+
-H+
O
фенол |
ацетон |
130
Окисление хлорметильной (метильной) группы в альдегидную
|
|
1. уротропин Соммле |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
2. H3O+ |
|
|
|
|
|
|
O |
|
N |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH3 |
|||||
|
|
|
|
MnO2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
CrO2Cl2 |
|
|
S |
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
N |
N |
|
|
CH2O |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
PhCH Cl |
|
|
|
PhCHO |
|
|
PhCH3 |
|
N |
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
2 |
|
|
|
H2O |
|
|
|
|
|
|
ДМСО |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
Этар |
|
|
уротропин |
|
|
|
||||||
|
|
|
|
ДМСО |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
CrO3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
Ac2O/AcOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Ди- и триарилуглеводороды
Cl |
Cl |
|
Ph |
1. Br2 |
|
|
|
|
|
|||||
PhH |
|
|
|
|
Ph |
1. Cl , hν |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
Ph |
2 |
Ph |
|
|
Ph |
|
|
|
Ph |
|
AlCl3 |
|
2. EtO-, t |
|||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
2. EtO- |
|
|
|
|||||||||
|
|
транс-стильбен |
|
толан |
||||||||||
|
|
|
|
|
1,2-дифенилэтан |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
H2 Ph
Pd/BaSO4
Ph
цис-стильбен