kvant_mech
.pdf2-ой постулат:
Атом излучает и поглощает электромагнитную энергию
в виде одного кванта частоты ωmn, переходя со стационарной орбиты номером m на орбиту m номером n. По закону
сохранения энергии ħωmn=Em-Еn – (правило частот Бора).
Очевидно, что при Em>Еn излучение, а при Em<Еn - поглощение света.
Для того чтобы теория была замкнутой нужен рецепт, способ позволяющий выбирать из континуума классических орбит стационарные.
3-ий постулат Бора:
Момент количества движения электрона на n-ой стационарной орбите равен n-кратной постоянной Планка ħ, т.е.
meVnrn = nħ.
Этот постулат не “взят с потолка” и не является подгоночным это некоторое развитие теории Планка. Мы не будем заниматься здесь его обоснованием, т.к. теория Бора, несмотря на её успехи, как мы увидим далее, оказалась несостоятельной и в настоящее время представляет, в основном, исторический и методический интерес.
Последнее соотношение совместно со вторым законом Нью-
тона даёт: meVn2 = Ze2 и позволяет найти все величины и ча-
стоты.
rn rn2
Исключая скорость, находим: rn=n2r1, где r1= ħ2/Zmee2 – радиус первой круговой орбиты Бора, который для атома водо-
рода составляет 10–54/(9,1 10–28 23 10–20)=0,528 10-8см.
Для скорости можно получить: Vn=V1/n; где V1=Ze2/ħ. Для водорода V1=e2/ħ=(e2/ħс) с=αc, где безразмерная величина α=e2/ħс=1/137 – «постоянная тонкой структуры».
11
Для энергии: E |
= − |
Ze2 |
= − |
Ze2Zm e2 |
= − |
Z 2m e4 |
, . |
||||||
|
2r |
|
|
|
e |
|
e |
||||||
|
|
|
|
|
2n2 2 |
|
|
|
2n2 2 |
|
|||
E |
= − |
Z 2m e4 |
; E |
|
= |
E |
|
|
|||||
|
e |
|
n |
|
1 |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
1 |
|
|
2 2 |
|
|
|
n2 |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Всеэнергиисвязанныхсостоянийотрицательны,какидолж-
но быть при финитном движении. Для водорода Е1=–13,59 эВ. При n→∞, En→0. Напоминаем, что при E ≥ 0 движение инфи-
нитно, при E = 0 – парабола, при E > 0 – гипербола. Наконец, формула для частот:
|
2 |
|
1 |
|
1 |
|
|
m e4 |
|
|||
ωmn = Z |
|
R |
|
|
− |
|
|
|
, где R = |
e |
|
– постоянная Ридберга. |
|
|
2 |
m |
2 |
|
|||||||
|
|
n |
|
|
|
|
|
2π |
3 |
|
§5 Опыты Франка и Герца. Спектр атомарного водорода. Экспериментальные подтверждения и недостаточность теории Бора.
Эллиптические орбиты.
Существование дискретных уровней энергии было подтверждено опытами Франка и Герца. Ими было показано, что атомы, сталкиваясь с электронами, могут приобретать энергию толькодискретнымипорциями,равнымиразностиэнергийстационарных состояний.
Стеклянная трубка с расположенными в ней анодом, подогреваемым катодом и сеткой между ними, заполнялась при пониженном давлении парами ртути. Электроны, испускаемые катодом, разгонялись полем, приложенным между катодом и сеткой. Между сеткой и анодом было приложено слабое тормо-
12
зящее (~0,5 В) поле. которое дает возможность сетке «вылавливать» медленные электроны.
|
|
|
К |
С А |
Г
V
П
Рис. 3
Вольтамперная характеристика имела вид чередующихся, равноотстоящих максимумов с общей тенденцией к нарастанию тока. Моменты спада анодного тока отвечают разности потенциалов, при которой энергия электронов становится равной энергии перехода атомов ртути в возбужденное состояние. До этого момента атом «не принимал» энергию у электронов, удар был упругим и, в силу огромной разницы масс, электроны просто «отскакивали» от тяжелых атомов ртути, и передача энергии практически не происходила.
Если энергия электронов становилась равной энергии перехода атомов ртути в возбужденное состояние (4,9 эВ), она передавалась атому. Медленные электроны подхватывались сеткой, поэтому происходил спад анодного тока.
13
I
|
|
|
|
|
0 |
4,9 |
9,8 |
14,7 |
V, B |
Рис. 4
Другое подтверждение теории Бора для водородоподобных атомов было получено при сравнении формулы для частот со спектром излучения атомарного водорода. Еще до создания те- орииБораэкспериментальнаяспектроскопиявконце19-госто- летия достигла больших успехов, были исследованы спектры всех доступных элементов. Благодаря применению интерферометрических методов, длины волн света измерялись с фантастической, недоступной в то время другим областям физики относительнойпогрешностью,достигавшей10-6илучше.Спек- троскопически было установлено, что линии спектра водорода образуют ряд серий.
Ранее всего была открыта серия, частоты которой описы-
ваются формулой: ω |
|
= R |
|
1 |
− |
1 |
|
, n=3, 4, 5..…– серия |
||
Бальмера. |
n |
ýêñэкс |
2 |
2 |
|
n |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Rэкс=2,07 1016 1/сек мы будем называть её постоянной Ридберга Спектроскопистам для измерений удобнее использовать
14
волновое число: k=1/λ=ω/2πc, поэтому в спектроскопии этим
термином называют величину в 2πс раз меньшую, равную
(109737,309±0,012)см-1.
Серия Бальмера лежит в видимой части спектра, и её часто-
тылежатвдиапазоне от R |
|
1 |
|
1 |
|
|
R |
|
|
|
|
|
− |
|
|
до |
эксýêñ . Последняя ча- |
||
эксýêñ |
2 |
2 |
|
2 |
|
2 |
2 |
||
|
|
|
|
3 |
|
|
|
стота является границей серии и представляет собой предел ωn, при n→∞.
В последствии была обнаружена в ультрафиолетовой части
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
1 |
|
|
||||||
спектра серия Лаймана ωn =Rэксýêñ |
|
|
|
|
|
− |
|
|
|
, затем находящие- |
|||||||||||
|
|
|
2 |
|
n |
2 |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
||||||
ся в инфракрасной области спектра серии Пашена, Брэкетта, |
|||||||||||||||||||||
Пфунда. |
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
||||
Соответственно: ω |
|
=R |
|
− |
|
|
|
|
, |
|
|
|
|
||||||||
|
n |
эксýêñ |
|
2 |
|
|
|
n |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
1 |
|
|
, |
|
|
|
|
||||
ωn =Rэксýêñ |
|
|
|
− |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
4 |
2 |
|
|
n |
2 |
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
||||
ωn |
=Rэксýêñ |
|
|
|
− |
|
|
|
|
|
|
|
. |
|
|
|
|
||||
5 |
2 |
|
|
n |
2 |
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таким образом, вся совокупность частот описывается обоб-
щенной формулой Бальмера: ω |
|
=R |
|
1 |
− |
1 |
, совпада- |
|||||||
|
|
|
|
nm |
|
эксýêñ |
|
2 |
|
|
m |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n |
|
|
|
|
|
||
ющей с формулой Бора. При этом постоянная Rэкс |
и величина |
|||||||||||||
|
m e4 |
с точностью до 6-ти десятичных знаков совпадали, если |
||||||||||||
|
e |
|
||||||||||||
|
2π |
3 |
||||||||||||
|
|
|
|
|
me M |
|
|
|
|
|||||
заменить m на приведенную массу: |
|
. Это было осо- |
e |
me + M |
|
|
бенно поразительным т.к. в теории отсутствовали какие-либо |
15
подгоночные коэффициенты.
Дальнейшее развитие теории Бора принадлежит Зоммерфельду, который учел возможность существования эллиптических орбит и различных ориентаций плоскости орбиты в пространстве. Для полного описания состояния электрона Зоммерфельд использовал три квантовых числа, каждое из которых имеет определенный геометрический смысл, характеризуя свойства эллиптической орбиты, в одном из фокусов которой находится ядро.
Главное квантовое число n определяет большую по-
луось эллипса |
a |
=n2r |
= n2ħ2/Zm e2, и энергию электрона |
||
|
Z 2m e4 |
n |
1 |
e |
|
En = − |
(как у Бора). |
||||
e |
|||||
|
2n2 2 |
|
|
|
Орбитальное квантовое число l, определяет малую полу-
ось – b= n(l+1)r1=nħ2(l+1)/Zmee2.
Прификсированномn величинаl принимаетзначения0,1,2,.. n–1, максимальное значение l=n–1 соответствует круговой орбите, а с уменьшениемl эллипс становится всё более сплющенным.
Наконец магнитное квантовое число m определяет ориен-
тацию орбиты относительно заданного направления. Если ввести угол θ между нормалью к плоскости орбиты n и осью OZ. Тогда по теории Зоммерфельда:
cosθ = ml ; m = −l,−(l −1),...,0,...,(l −1), l .
Магнитное квантовое число принимает 2l+1 значений и все-
n−1
го при заданном n существует Nn = ∑(2l +1) = n2 стацио-
l=0
нарных орбит. Т.к. m определяет только угол θ, то плоскость
16
каждого эллипса может вращаться вокруг оси OZ, образуя в пространстве целый конус.
Направление оси OZ не может быть произвольным. Чтобы можно было говорить об ориентации, ось должна быть выделена тем, что по ней должно быть направлено какое-нибудь, хотя бы слабое силовое поле.
Несмотря на поразительные успехи, теория Бора оказалась несостоятельной, в дальнейшем развитии физики была отвергнутаисталалишьпереходнымэтапомкболеестрогойипоследовательной теории. Можно указать 3 основных недостатка:
1.Отсутствует рецепт вычисления интенсивности спектральных линий.
2.Теория не дала возможности рассчитать спектр уже следующего атома гелия.
3.Теория Бора сочетает противоестественным образом классические и квантовые представления, т.к. в ней используются классические понятия – второй закон Ньютона, выражения для энергии, набор возможных траекторий и т.п. С другой стороны,допущение,чтонанекоторыхтраекторияхэлектронне излучает, несмотря на движение с ускорением в корне противоречит классической электродинамике. Когда излучается квант?
вмомент«схода»егосорбитыиливмомент«прибытия»егона новую? Оба ответа противоречат закону сохранения энергии!
17
Начала квантовой механики Взаимодействие квантов света с веществом
Лекция 3
§6 Взаимодействие электромагнитной волны с электроном. Сечение рассеяния. “Классический радиус” электрона.
В электродинамике мы видели, что движущийся ускоренно заряд, излучает электромагнитные волны, и мощность излучения определяется формулой:
−dE = 2 e2 x2 dt 3 c3
Ускорение, которое приобретает электрон в поле гармонической электромагнитной волны, в пренебрежении взаимодействием его с магнитной компонентой поля будет:
x = E0e cosωt me
Таким образом, заряд будет поглощать электромагнитную энергию и рассеивать ее. Средняя рассеиваемая мощность получается подстановкой ускорения в формулу для мощности излучения заряда и усреднением по времени:
− |
dE |
= |
E2e4 |
|
|
0 |
|||
dt |
3m2c3 |
|||
|
|
|||
|
|
|
e |
18
Поток энергии в электромагнитной волне через единицу поверхности описывается вектором Умова, среднее значение ко- S = 8cπ E02 . Поделив рассеи-
ваемую мощность на вектор Умова, получим полное сечение рассеяния (см. 1-й семестр, рассеяние частиц при инфинитном движении) электромагнитной волны на электроне:
σe = |
d |
E |
|
dt |
|
E2e4 |
|
8π |
8π e4 |
8π |
(4,8 10−10)4 |
−24 |
|
|||||
|
|
|
|
= |
0 |
|
|
= |
3 |
|
= |
|
|
= 0,66 10 |
|
см2. |
||
|
|
|
|
|
3me2c3 |
cE02 |
me2c4 |
3 |
(9,1 10−28 9 1020)2 |
|
||||||||
|
S |
|
|
|
Т.е. электрон из 1 см2 поверхности волны «использует» меньше
10-24 см2!
С площадью полного сечения можно связать радиус, так что,
σ |
|
= |
8 |
πr2 |
, где |
re = |
e2 |
= |
23 10−20 |
= 0,28 10−12 см |
|
3 |
mec2 |
9,1 10−28 9 1020 |
|||||||
|
e |
|
e |
|
|
|
|
так называемый, «классический радиус» электрона – величина размерности длины составленная из свойств электрона и
скорости света. Если формулу изменить на mec |
2 |
= |
e2 |
|
, стано- |
||
|
|
|
re |
витсяяснымфизическийсмылre –величинаегоопределяетрас- стояние, на котором потенциальная энергия электрона в поле «самого себя» равна его релятивистской энергии покоя.
§7 Фотоэффект
Мы уже говорили, что постулаты Бора возникли не на пустом месте. Кроме теплового излучения, в котором электромагнитные волны (свет) описывались, по-существу, как частицы – «корпускулы», к этому времени русским физиком Столетовым
19
былэкспериментальноисследовантакназываемыйфотоэффект
– явление вырывания электронов из вещества при освещении его светом. В стеклянном вакуумированном сосуде размещались два электрода, подключенные к источнику регулируемого постоянного напряжения. В цепь включался чувствительный гальванометр. При освещении катода светом в цепи возникал ток, несмотря на то, что в сосуде был вакуум.
K A
V МА
Рис. 5
Еще раньше Томсоном и Ленардом было измерено отноше-
ние e/m для частиц, испускаемых телами под действием света. На основании этих измерений был сделан вывод, что это электроны.
Столетов исследовал вольтамперную характеристику этого явления. Кривая, начинаясь в области небольших отрицательных напряжений, показывала рост тока, и затем переход к насыщению, т.е. с ростом напряжения ток переставал расти. При нулевой разности потенциалов ток продолжал ещё существовать и только при небольшой отрицательной величине напря-
20