- •D-элементы и их соединения
- •1. Общая характеристика d-элементов
- •2. Общая характеристика d-элементов viб-группы
- •3. Биологическая роль d-элементов viб-группы
- •4. Общая характеристика d-элементов viiб-группы
- •6. Общая характеристика d-элементов viiiб-группы (семейство железа и семейство платины)
- •7. Биологическая роль d-элементов семейства железа. Применение их соединений в медицине
- •8. Общая характеристика d-элементов iб-группы
- •9. Биологическая роль d-элементов iб-группы. Применение их соединений в медицине
- •10. Общая характеристика d-элементов iiб-группы.
- •11. Биологическая роль d-элементов iiб-группы. Применение их соединений в медицине
- •12. Семейство платины
12. Семейство платины
В подгруппу платины входит шесть переходных металлов. По числу электронов на 4dЗs-орбиталях (Ru, Rh, Рd) и 5d6s-орбиталях (Оs, Ir, Рt) и по аналогии физико-химических свойств все элементы VI IIБ-группы делятся на три подгруппы: 1) Ru -- Оs; 2) Rh -- Ir; 3) Рd -- Рt. Атомный радиус у всех шести элементов изменяется в небольшом интервале: 134 пм (Ru) -- 139 пм (Рt).
В электрохимическом ряду все платиновые металлы стоят после водорода. По значениям электроотрицательности все элементы группы ближе к неметаллам, чем к металлам. Поэтому соединения этих металлов проявляют амфотерность, выраженную в разной степени. Гидроксиды не всех этих элементов растворяются и в кислоте и в щелочи. Тем не менее, элементы семейства платины образуют не только катионные, но и анионные комплексы. Устойчивые валентные состояния для элементов семейства платины следующие: Ru -- IV, VI, VIII; Rh -- III, IV; Рd -- II, IV; Оs -- IV, VI; Ir -- III, IV; Рt -- II, IV.
Гидроксиды Ru, Rh, Рd, Оs, Ir и Рt в четырехвалентном состоянии существуют в форме МО2•nН2О, где n = 2 (для платины n = 2, 3). Содержание воды зависит от температуры.
Гидроксиды Rh, Рd и Рt растворяются в кислотах и щелочах:
РtO2•3Н2О + 2NаОН > Na2[Рt(ОН)6] + Н2О
РtO2•3Н2О + 6НСl > H2[РtСl6] + 5Н2О
В обычных условиях платиновые металлы не взаимодействуют с такими сильными окислителями, как F2, Сl2 и О2. Низкая реакционная способность элементных веществ определяется большой энергией связи в кристаллической решетке. Та же причина определяет высокие температуры плавления и большие значения плотности.
Только платина реагирует без нагревания с окисляющей смесью кислот
3Рt + 18НСl + 4НNО3 ? 3H2[PtСl6] + 4NО + 8Н2О
или с соляной кислотой в присутствии кислорода
Рt + 6НСl + О2 ? Н2[РtСl6] + 2Н2О
Все металлы платинового семейства, кроме иридия, переходят в четырехвалентное состояние при сплавлении со щелочными окисляющими смесями. Например:
Ru + 2КОН + 3КNО3 > К2RuО4 + 3КNО2 + Н2О
Иридий переходит в трехвалентную форму.
При нагревании платиновые металлы реагируют с NаСl или НСl в токе хлора, что приводит к образованию комплекса. Например:
Ir + 2NаСl + 2Сl2 > Na2[IrСl6]
Платина при нагревании может образовывать цианидный комплекс:
Рt + 6КСN + 4Н2О > К2[Рt(СN)6] + 4КОН + 2Н2
Элементы платинового семейства образуют комплексные соединения с координационными числами 4 и 6. Наиболее изучены цианидные, галогенидные и аммиачные комплексы. Комплексные соединения могут быть катионные, анионные и нейтральные. Катионный комплекс:
[Рt(NН3)2Сl2] + 2NН3 > [Рt(NН3)4Сl2]
Нейтральный комплекс:
[Рt(NН3)4]Сl2 + 2НСl ? [Рt(NН3)2Сl2] + 2NН4Сl
Катионно-анионный комплекс:
[Рt(NН3)4]Сl2 + К2[РtСl4] > [Рt(NН3)4] [РtСl4] + 2КСl
Применение соединений платиновых элементов в медицине. Многочисленные исследования показали, что цис-изомер дихлородиамминплатины(II) [Рt(NН3)4]Сl2 оказывает лечебное действие при раковых заболеваниях. Действие этого комплекса основано на том, что в нем происходит постепенное замещение хлорид-ионов хелатирующими лигандами. Такими лигандами являются аминокислотные остатки в белках. Координация идет за счет взаимодействия металла с атомами азота лиганда. После замещения хлорид-ионов создаются условия для замещения и групп NН3. В результате платина образует четыре связи с новыми лигандами. Это свойство цис-дихлородиамминплатины приводит к образованию устойчивого комплекса с молекулой ДНК. Таким образом, это вещество ингибирует синтез ДНК. Интересно отметить, что транс-изомер дихлородиамминплатины (II) токсичен, но противоопухолевым действием не обладает.
Наряду с цис-дихлор-диамминплатиной (II) противоопухолевой активностью обладают и другие комплексы, содержащие в качестве лигандов амины и хлорид-ионы. Например, цыс-диамминтетрахлорплатина (IV) [Рt(NН3)2Сl4] и цис-дианилиндихлороплатина (II) [Pt(NH2C6H5)2Cl2]:
Сплавы Рt -- Ir и Рt -- Аu применяются в ортопедической стоматологии, для изготовления шприцов; сплавы Рd--Аu, Рd--Аu--Рt, Рd--Рt--Ir -- для изготовления хирургических инструментов, в ортопедической стоматологии используют сплавы Рd--Аu или Рd--Аg,Сu,Ir. Вживляемые в сердце электроды для стимуляции изготовлены из сплава Рt--Ir; Ir--Рt -- эталон массы (а раньше и длины). Для дезинфекции питьевой воды применяют О3, его можно получить по реакции:
,
где Ir -- катализатор (порошкообразный иридий).
Оксид осмия (VIII) ОsO4 применяется как фиксатор ткани (липидный стабилизатор) для гистологических исследований в виде 1%-ного раствора в ацетоне. ОsO4 можно использовать и для электронно-микроскопического выявления ферментов. Механизм действия ОsO4 может быть представлен в следующем виде:
Восстановление может идти глубже и будет образовываться Оs2О3 или ОsО. Все эти соединения имеют темно-коричневый или черный цвет, т.е. обеспечивается эффект контрастирования участка клетки или ткани (образуются эфиры холестерина и триглицеридов)
Комплекс [Ru(NН3)4(ОН)Сl]Сl -- рутениевый красный также применят для анатомических и гистологических исследований. Его раствор (1:5000) окрашивает в розово-красные тона пектин.