2013.Термодинамика / Paskal / 2011_09_27 / 2011_09_27 / IMG_0055-127

Энтропия Энтропия раствора может быть представлена в виде

смешения,»

суммы конфигурационной энтропии и энтропии

движения атомов (молекул). В твердых растворах движение молекул сводится к вибрациям, и энтропию движения можно обозначить как вибрационную . Для каждого чистого компонента, а следовательно, и для стандартного состояния конфигурационная энтропия равна нулю в пренебрежении вкладом кристаллографических несовершенств). Поэтому

Поскольку в растворе появляется конфигурационный беспорядок отсутствующий в стандартном состоянии, то всегда Справедливо, хотя и не столь очевидно, что . Это обусловлено усложнением колебательного спектра решетки твердого раствора в сравнении с колебательным спектром решеток чистых компонентов. По всяком случае всегда по абсолютной

величине мало в сравнении с Таким образом, всегда

.

Из соотношений видно, что при изобарном повышении температуры энергия Гиббса смешения и химический потенциал смешения всегда убывают.

Термодинамический стимул смешения,

При изотермически-изобарных условиях устойчивое равновесие раствора определяется минимумом энергии Гиббса Следовательно, при переход от стандартного состояния к раствору будет происходить, если

(2.3.7);