2013.Термодинамика / Paskal / 2011_09_27 / 2011_09_27 / IMG_0057-131
..doc~ 131 -
верхним индексом служит номер подсистемы. Далее:
Поскольку
для каждой из подсистем выполняется
уравнение Гиббса-Дюгема, вторая сумма
в ( 2.4.2)обращается в нуль. Подставляя
затем в первую сумму
что следует из (2,4 Л) получим условие
равновесия (2.4.2) виде
(2,4.3)
Поскольку
подсистемы разделены только мысленно,
никакие ограничения на обмен вещества
любого из компонентов между подсистемами
не наложены, то есть
для
всех
С
)
в
Поэтому условие (2.4.3; сводится к системе уравнений равновесия
(2.4.4)
то есть при равновесии системы (раствора) химический потенциал каждого компонента одинаков в обеих подсистемах.
Условия
должны
выполняться при совершенно произвольном
разбиении системы на подсистемы, поэтому
можно утверждать, что в любой, сколь
угодно малой, но макроскопической части
объёма, занятого равновесным раствором,
химический потенциал каждого компонента
должен иметь одно и то же значение. Иными
словами, равновесный раствор однороден
в отношении химических потенциалов
всех компонентов. Напротив, любая
неоднородность раствора в отношении
химических потенциалов (в отсутствии
внешних полей) выводит раствор из
состояния равновесия. При наличии
внешних полей можно записать
}
где
-
потенциал
-го
компонента в
-ой
подсистеме, обусловленный внешним
полем.