2013.Термодинамика / Paskal / 2011_09_27 / 2011_09_27 / IMG_0058-132

- 132 -

В отсутствий внешних полей

(2.4.5)

где - набор независимых концентраций (с учётом того, что ). Поскольку вид уравнения состояния (2.4,5) одинаков для любой выделенной подсистемы (в однофазной системе), то однородность раствора в отношении химического потенциала означает (при одновременной однородности температурного поля и напряженного состояния) и его концентрационную однородность

(2.4.6)

Равновесие раствора в отношении переноса вещества внутри объёма, занимаемого раствором, называют диффузионным равновесием.

Выведем теперь иную формулировку равновесного раствора.

Экстремальность условий мольной энергии Гиббса равновесия раствора

Очевидно, общее условие ного раствора.(2.4.2)можно заменить столь же общим условием * (2.4.7) так как где . для закрытой системы. Величина может быть представлена как функция набора независимых переменных, и условие (2.4.7) может быть сведено к равенству нулю первых производных от по этим переменным. Задача состоит в определении такого набора переменных. При величина может зависеть от концентраций в подсистемах. Однако, в этом наборе не все переменные независимы. Помимо тривиального условия

. Эти переменные должны подчиняться условию сохранения вещества каждого компонента

или (2.4. 8)