2013.Термодинамика / Paskal / 2011_09_27 / 2011_09_27 / IMG_0052-120-121
.docладатъ лишь изменения этих функций по отношению к некоторому выбранному уровню отсчёта (стандартному состоянию).
В качестве стандартного состояния выбирается обычно система (при тех же Т и р, что и рассматриваемый раствор), в которой кажяый из компонентов раствора присутствует в виде обособленной оаиокомпонеитной .газы, при том же количестве вещества компонента, которое содержится в растворе. К этому следует добавить, что в качестве стандартной следует (если это во можно) выбирать та-к*и систему, в которой чистке компоненты находятся в том же фа-,ой!,< состоянии (в том же аггрегатиом состоянии, с решеткой того же типа), что и описываемый раствор.
Такой onoeotf выбора стандартного состояния не вызывает за- ,ткеиий в тон случае, если при данных Т и р все компоненты мг.тьэра в чистом виде стабмыш в том же фазовом состоянии, 'ЧТо и гастьоп. Например, растнзр и все его компоненты в чистом вице ври данных Т и р стабильны в газообразном состоянии или в кристаллической состоянии с одним и тем »е 1ипом решетки. В этой случае переход от стандартного состояния к раствору (не только уморительно, но и практически осушествими* образом) представля ет собой чистый процесс "перемешиваний" атомоп компонентов, то есть растворение, и не сопровождается фааокыми переходами или яямическиии реакциями. Ограничимся пока этик простым'случ/см.. - дикции экстенсивная функция стаялартного состояния Э мо ей меня я. , ■..,,. кет быть записана в ни'к-
гае Д - мольная функция чистого i -го к^мпокеита. Отсмитак-г* я от этого уровня экстенсивная функция рэс-гигфл -<•*« :
- 121-
представляет собой изменение Э при образовании раствора. Её называют функцией смешения или растворения! Одновременно с функ циями смешения системы введём м.п.Ф. смешения следующим образом. Ия (?.?..<)) S = Zn:dit Подставляя это выражение в(2.3.2),запи шем СЛ _ о о
где Д^ - Я-| и есть м.п.ф. смешения, то есть соответствующая м.п.Ф. компонента раствора, отсчитываемая от того значения, которое она принимает при Ct * г#
Лля системы в целом можно ввести в рассмотрение энтальпию смешения /£еш = {{.-/£,
внутреннюю энергию смешения U€* = U - 1L, энергию Гиббса смешения ф ~ <р~ <Р
объёмный эфГект смешения Vc*< = \J - Vt
энтропию смешения 5Г - $ - S
изобарную теплоемкость смешения СрСм = ^ - с и другие функции.
Аналогичным образом вводятся мольные функции смешения. Для каждого компонента раствора можно ввести м.п.ф. смешения:
энтальпию Atcuc = £■ - <,
внутреннюю энергию Ui1SM а а4~а,«,
энтропию J. ~ Т J
**еш. - *< - 5,- и другие функции.
Очевидно, что между экстенсивными функциями смешения и м.п.ф. сношения существуют те же соотношения, что и между простыни экстенсивными Функциями, В частности, справедливы соотношения:
1 Термии Функция растворения» был бы более точным. В угоду £*. диции мы будем пользоваться термином «функция смешения». При этом следует иметь в виду, что речь идёт о смешении веществ на атомном уровне.