2013.Термодинамика / Paskal / 2011_09_27 / 2011_09_27 / IMG_0030-76-77

- 7э -

абсолютизации различимости жидкости и газа). Однако выше второй критической точки и эта размытая граница исчезает. Модель Ван- дер-Ваальса показывает, что выше _можно провести куполообразное геометрическое место точек, где еще выше - геометрическое место точек, где и т.д. Следовательно, в изотермическом переходе от самых плотных (несомненно,жидких) до самых разреженных (несомненно, газообразных) состояний неравномерности становятся всё более тонкими экспериментально неуловимыми с повышением температуры, Всё более отчётливо выступает относительный характер различимости жидкой и газообразной фаз (не абсолютный и непосредственно выше бинодали).

§7. Равновесие трех фаз в однокомпонентной систем е

Условие равновесия трёх фаз.

В трехфазной равновесной системе:, как и в двух фазной, очевидно, должны, прежде всего выполняться условия:

1. термического равновесия ;

1. механического равновесия (ограниченность

записи этого условия уже обсуждалась в §1);

3) внутреннего равновесия каждой из фаз: при данных

р и Т. Выведем теперь условие собственно фазового равновесия трех­фазной системы. Дифференцируяпри фиксированрых p и Т, получим _(1.7.1.)

Если система закрытая _t то = const

и

(1.7.2)

Подставляя (1.7.2) в (1.7.1), получим

.

Условие равновесия можно свести к двум условиям (уравнениям равновесия):

или _(1.7.3)

т.к. могут изменяться независимо .

Вариантность Каждый из химических потенциалов Смольных ^кеп~

трехфазного

равновесия, гий Гиббса) равновесных фаз является функцией

равновесных температуры и давления

Каждое из этих уравнений изображается поверхность*? в трехфазное пространстве, Каждое из уравнений (№5) отвечает пе~

ресечеетпп двух поверхностей энергии Гиббса вдоль одной линия (рис. 1-37). В точке К, таким образом, пересекаются линии попар­ного пересечения поверхностей энергии Гиббса. Через проекцию точки К на координатную плоскость (рис* т-38) проходят

проекции трех линий пересечения поверхностей энергии Гиббса, Каждая из линий пересечения двух поверхностей по

одну сторону от тройной точки К лежит ниже поверхности энергии Гиббса третьей фазы, Ята ветвь линии изображает соот­ветствующее стабильное двухфазное состояние_f