
2013.Термодинамика / Paskal / 2011_09_27 / 2011_09_27 / IMG_0030-76-77
.doc- 7э -
абсолютизации
различимости жидкости и газа). Однако
выше второй
критической
точки
и
эта размытая граница исчезает.
Модель Ван-
дер-Ваальса показывает,
что выше
можно
провести куполообразное
геометрическое место
точек, где еще выше - геометрическое
место точек, где
и
т.д.
Следовательно, в изотермическом
переходе от самых плотных (несомненно,жидких)
до
самых разреженных
(несомненно, газообразных) состояний
неравномерности
становятся всё более тонкими
экспериментально
неуловимыми с повышением температуры,
Всё более отчётливо выступает
относительный
характер различимости жидкой и
газообразной фаз (не абсолютный и
непосредственно выше бинодали).
§7. Равновесие трех фаз в однокомпонентной систем е
Условие
равновесия
трёх фаз.
-
термического равновесия
;
-
механического равновесия
(ограниченность
записи этого условия уже обсуждалась в §1);
3)
внутреннего равновесия каждой из фаз:
при
данных
р
и Т. Выведем теперь условие собственно
фазового равновесия трехфазной
системы. Дифференцируяпри
фиксированрых
p и Т, получим
(1.7.1.)
Если
система закрытая t
то
=
const
и
(1.7.2)
Подставляя (1.7.2) в (1.7.1), получим
.
Условие
равновесия
можно
свести к двум условиям (уравнениям
равновесия):
или
(1.7.3)
т.к.
могут
изменяться независимо .
Вариантность Каждый из химических потенциалов Смольных ^кеп~
трехфазного
равновесия, гий Гиббса) равновесных фаз является функцией
равновесных температуры и давления
Каждое
из этих уравнений изображается
поверхность*? в трехфазное пространстве,
Каждое из уравнений (№5)
отвечает
пе~
ресечеетпп
двух поверхностей энергии Гиббса вдоль
одной линия (рис. 1-37). В точке К, таким
образом, пересекаются линии попарного
пересечения поверхностей энергии
Гиббса. Через проекцию точки
К на координатную плоскость
(рис*
т-38) проходят
проекции
трех линий пересечения поверхностей
энергии Гиббса, Каждая из линий
пересечения двух поверхностей
по
одну сторону от тройной точки К лежит ниже поверхности энергии Гиббса третьей фазы, Ята ветвь линии изображает соответствующее стабильное двухфазное состояниеf