2013.Термодинамика / Paskal / 2011_09_27 / 2011_09_27 / IMG_0030-76-77
.doc- 7э -
абсолютизации различимости жидкости и газа). Однако выше второй критической точки и эта размытая граница исчезает. Модель Ван- дер-Ваальса показывает, что выше можно провести куполообразное геометрическое место точек, где еще выше - геометрическое место точек, где и т.д. Следовательно, в изотермическом переходе от самых плотных (несомненно,жидких) до самых разреженных (несомненно, газообразных) состояний неравномерности становятся всё более тонкими экспериментально неуловимыми с повышением температуры, Всё более отчётливо выступает относительный характер различимости жидкой и газообразной фаз (не абсолютный и непосредственно выше бинодали).
§7. Равновесие трех фаз в однокомпонентной систем е
Условие
равновесия
трёх фаз.
-
термического равновесия ;
-
механического равновесия (ограниченность
записи этого условия уже обсуждалась в §1);
3) внутреннего равновесия каждой из фаз: при данных
р и Т. Выведем теперь условие собственно фазового равновесия трехфазной системы. Дифференцируяпри фиксированрых p и Т, получим (1.7.1.)
Если система закрытая t то = const
и
(1.7.2)
Подставляя (1.7.2) в (1.7.1), получим
.
Условие равновесия можно свести к двум условиям (уравнениям равновесия):
или (1.7.3)
т.к. могут изменяться независимо .
Вариантность Каждый из химических потенциалов Смольных ^кеп~
трехфазного
равновесия, гий Гиббса) равновесных фаз является функцией
равновесных температуры и давления
Каждое из этих уравнений изображается поверхность*? в трехфазное пространстве, Каждое из уравнений (№5) отвечает пе~
ресечеетпп двух поверхностей энергии Гиббса вдоль одной линия (рис. 1-37). В точке К, таким образом, пересекаются линии попарного пересечения поверхностей энергии Гиббса. Через проекцию точки К на координатную плоскость (рис* т-38) проходят
проекции трех линий пересечения поверхностей энергии Гиббса, Каждая из линий пересечения двух поверхностей по
одну сторону от тройной точки К лежит ниже поверхности энергии Гиббса третьей фазы, Ята ветвь линии изображает соответствующее стабильное двухфазное состояниеf