2013.Термодинамика / Paskal / 2011_09_27 / 2011_09_27 / IMG_0031-78-79

- 78 -

а её продолжение за тройную точку - равновесие тех же двух фаз, но уже метастастабильное. На диаграмме состояния(рио_. 1-38) метастабильные двухфазные состояния изображены прерывистыми линиями. Трехфазное равновесие осуществляется при определённых значениях обоих интен­сивных параметров р и Т; его инвариантность равна нулю (нонвариантное равновесие).

В условиях равновесияне фигурируют независимые переменные. Если экстенсивные параметры системы не зафиксированы, то на величины и вообще никакие связи не наложены: эти величины могут меняться произвольно, не выводя систему из трехфазного равновесия. Полная вариантность трехфазного равновесия в однокомпонентной системе равна, таким образом, двум,Если зафиксирован какой-либо один экстенсивный параметр системы,н то это накладывает одну связь на две величины и » "например, если зафиксирован объём системы, то

- 79 ~

Итак, при фиксированном- одном экстенсивном параметре одна из величин может меняться произвольно, но другая в такой случае меняется в функции от первой (третья величина определяется всегда из =1). Если же зафиксирована

оба экстенсивных параметра системы, то на величину и накладываются две связи.

и не одна из них не может произвольна меняться.

Вид линий двухфаз­ного равновесия на диаграмме состояния

Рассмотрим вначале вид линии двухфазного равновесия на диаграмме состояния представляющей три агрегатных состояния однокомпонентного вещества. При достаточно малых давлениях стабильной фазой любого вещества является газ. С другой стороны при достаточно низкой температуре стабильной фазой большинства веществ является кристалл даже при небольших давлениях (кроме жидкого вблизи 0°К гелия, а также ряда существенно "аморфных" соединений, не достигающих стабиль