2013.Термодинамика / Paskal / 2011_09_27 / 2011_09_27 / IMG_0029-74-75

... 74 -

о достижении не лабильного состояния, а неравновесного однофазного состояния, существующего внутри спинодали.

Закритические явления»

В §5 мы пришли к выводу,, что выше бинодали находится область стабильного однофазного текучего состояния» в которой невозможно провести границу между жидким и газообразным состояниями. Однако непрерывное изменение состояния при обходе бинодали не является вполне равномерным; существует геометрическое место на диаграмме состояния выше бинодали, где изменение состояния происходит более резко, чем в других местах. Прина изотерме Ван-дер-Ваальса содержится точка перегиба между экстремумами, вторая точка перегиба находится правее максимума. При точки перегиба сохраняются до некоторой температуры Т, что подтверждает эксперимент (рис.1-34).

В точках перегиба изотермы Ван-дер-Ваальса выполняется условие то есть

Это уравнение можно исследовать графически так же, как было исследовано уравнение (1.5.3) для анализа экстремумов изотермы Ван-дер-Ваальса. Решениям уравнения на графикесоответствуют точки пересечения кривой и горизонтали Характер кривой определён тем, что _, при

/

. "Вторая критическая температура:'

определится из условия как

. "Вторая критическая точка" является максимумом куполообразной "квазиспинодали" - геометрического места точек перегибов Ван-дер-Ваальса на диаграмме состояния (рис 1-36). Интерес представляет лишь участок этого геометричес

- 75 -

Рис. 1-34, Диаграмма Для СО2	Рис. 1.3.5. График зависимостиот выше критической точки для H2O

геометрического места, расположенный вне бинодали. Точке перегиба изотермы Ван-дер-Ваальса соответствует точка экстремума изотермы Эта изотерма между и имеет вид внешне сходный с изотермой ниже ^!' (рис 1-35). Сувеличением объёма коэффициент сжимаемости, вообще говоря, возрастает, но внутри "квазиспинодали⁴'' он несколькоснижается . Область, ограниченную квазиспинодалью можно трактовать как размытую границу между состоянием жидким и газообразным. Хотя такая трактовка и условна, она показывает, что неразличимость жидкости и газа не абсолютна (напомним, что в §5 была показана несостоятельность