2013.Термодинамика / Paskal / 2011_09_27 / 2011_09_27 / IMG_0034-84-85

- 84 -

В соответствии с этим график должен качественно выглядеть так, как показано на рис, 1.40б. Если , то согласно рис.1-40в:

1) при стабильна твердая фаза, при жидкая и при –газообразная;

2) при - в стабильном равновесии находятся жидкая и твердая, при - жидкая и газообразная фазы при - в метастабильном равновесии находятся твердая и газообразная фазы.

В соответствии с этим график должен качественно выглядеть так, как показано на рис. 1-40в.

При в точке стабильны одновременно все три фазы, метастабильные двухфазные равновесия отсутствуют, жидкая фаза стабильна только при (рис. 1-40г). Подобным образом можно исследовать и качественный вид изотермических графиков , что предоставляется читателю.

Графики _и

На основе графиков иможно судить о виде графиков и . Нетрудно убедиться, что графики качественно должны выглядеть так, как показано на рис. 1.41. Можно воспроизвести и качественный вид графиков < Ь> На рис. 1-41б видно, что в тройной точке и, следовательно, ». (1.7.4)

Это соотношение выражает просто тот факт, что жидкость является состоянием промежуточным между кристаллом и газом.

Соотношение (1.7.4) является частным продолжением так называе

- 85 -

Рис. I-41. Графики для р < ро (а) и р > pо (б).

рис. 1-42. Диаграмма состояния р - v с изображением трех агрегатных состояний

мого закона Гесса: тепловой эффект сложной реакции равен сумме тепловых эффектов составляющих последовательных реакций. Закон этот весьма тривиален, однако исторически он был установлен чисто эмпирически в то время, когда термодинамическое описание химических реакций и фазовых превращений по существу ещё не было развито.

Легко также увидеть, что в тройной точке Отсюда следует соотношение для работ превращения, аналогичное закону Гесса_.

Диаграммы состояния типа .

На основе политермического графика

может быть построена диаграмма состояния

Понятно, что при на этой диаграмме присутствует одна двухфазная стабильная область "кристалл-газ'. При две двухфазные области: "кpистaлл-жидкocть" и "жидкость-газ".

Все три области смыкаются на горизонтальном отрезке при

Таким образом, на диаграмме состояниятрехфазное состоя