Химические свойства фенолов

Большинство фенолов – бесцветные твердые вещества. Простейший фенол C₆H₅OH обладает характерным запахом, плавится при 42^оС. Температура плавления фенола сильно понижается от примеси небольших количеств воды (кристаллогидратC₆H₅OH•H₂Oплавится при 16^оС). Фенол гигроскопичен, кристаллы его при стоянии на воздухе расплываются. Раствор фенола в воде обладает антисептическими свойствами. Пары фенола токсичны, а сам он вызывает ожоги кожи.

1. Проявляя кислотные свойства, фенол реагирует с гидроксидом натрия, образуя феноляты:

2.Фенолы легко алкилируютсяпри действии на феноляты галогенпроизводных, особенно в присутствии порошка меди, а также при действии на фенол алкилсульфатов, эфиров сульфокислот или диазометана:

3. Фенол конденсируется с окисью этилена с образованием фенилового эфира полиэтиленгликоля:

4. фенолы не этерифицируются непосредственно карбоновыми кислотами. Эфиры фенолов могут быть получены действием ангидридов или галогенангидридов кислот на феноляты или растворы фенолов в пиридине:

5. Гидроксильная группа в фенолах с большим трудом замещается на галоген:

6. При перегонке фенолов с цинковой пылью гидроксильная группа замещается на водород:

7. Галогенирование фенола действием растворов галогенов или галогенирующих средств идет с большой скоростью и преимущественно впара-положение. Конечным продуктом галогенирования в ядро являются тригалогенофенолы. Возможно дальнейшее галогенирование:

8. Нитрование фенола идет уже при действии разбавленной азотной кислоты. При дальнейшем нитровании концентрированной азотной кислотой получается тринитрофенол – пикриновая кислота:

9. При сульфировании фенолов получаются о- и п-фенолсульфокислоты:

10. Фенолы легко конденсируются с альдегидами:

а) при действии щелочных или кислых катализаторов на смесь фенола и какого-либо альдегида жирного ряда происходит конденсация в о-ип-положениях при обычной температуре рост молекулы за счет конденсации фенола с альдегидом идет в линейном направлении:

11. При действии на фенол перекиси водородав присутствии железного катализатора получается с небольшим выходом пирокатехин:

При действии на фенол хромовой смесью образуется п-бензохинон и продукты его дальнейших изменений:

12. При гидрировании водородом в присутствии катализаторафенолы превращаются в спирты ряда циклогексана:

3. Альдегиды и кетоны

Альдегидами и кетонами называют производные углеводородов общей формулыС_nH_2nO, содержащие карбонильную (оксо-) группуС=О.

В альдегидах она связана с радикалом и водородом R-CН =O, в кетонах с двумя радикаламиR₂C=O. В зависимостиот углеводородного радикаларазличаютпредельные НСОН– формальдегид,СН₃СОН– ацетальдегид,СН₃СОСН₃– ацетон,непредельные СН₂=СНСОН– акролеин,СН₃-СН=СНСОН– кротоновый альдегид, ароматическиеС₆Н₅СОН– бензальдегид,СН₃-С₆Н₄-СОН– толуиловыеальдегиды.Диальдегиды и дикетонысодержатдве оксогруппы:СНОСНО– глиоксалевый альдегид,СНОСН₂СНО– малоновый альдегид,СН₃-СО-СО-СН₃– диацетил, бутандион (-дикетон),СН₃-СО-СН₂-СО-СН₃–ацетилацетон, пентандион-2,4 (-дикетон). Альдегиды и кетоны являются изомерами.Изомерия альдегидов и кетонов связана со строением углеродного скелета радикала, у кетонов она также определяется положением карбонильной группы.

Методы получения

1. Альдегиды и кетоны удобно получать пиролизом кислот и их смесей в виде паров над оксидами некоторых металлов (оксидом марганца, оксидом цинка) при 400-450⁰С:

2. Гидратация ацетилена и его гомологов в условиях реакции Кучерова приводит соответственно к уксусному альдегиду и кетонам: