- •1 Теоретические пояснения
- •Химические свойства
- •1.2 Алкены
- •5. Окисление перманганатом калия в нейтральной или слабощелочной среде приводит к образованию гликолей.
- •Реакция часто применяется для определения положения двойной связи в молекуле, так как по образующимся карбонильным соединениям можно представить себе и строение исходного алкена.
- •Химические свойства
- •А. Реакции присоединения
- •5. Присоединение спиртов.В присутствии едкого кали под давлением ацетилен присоединяет спирты с образованием алкилвиниловых эфиров:
- •1. Получение бензола из ацетилена:
- •1. Взаимодействие с щелочными металлами:
- •Химические свойства фенолов
- •3. В технике альдегиды получают прямым присоединением со и н2 к олефинам:
- •4. Присоединение спиртов:
- •6. Взаимодействие с аммиаком:
- •7. Образование оксимов с гидроксиламином:
- •2. Оксосинтез:
- •4. Гидролиз тригалогенпроизводных:
- •Химические свойства
1. Взаимодействие с щелочными металлами:
2ROH + 2Na = 2RONa + H2
2. Реакция этерификации– образование сложных эфиров карбоновых и минеральных кислот:
В случае многоосновных кислот могут образовываться кислые эфиры, в которых не все атомы водорода заменены алкильными группами, например, RSO2OH– алкилсерная кислота, ROPO(OH)2– алкилфосфорная кислота,(RO)2PO(OH)– диалкилфосфорная кислота. Алкилэфиры минеральных кислот, прежде всего диалкилсульфаты и алкилгалогениды, служат важными алкилирующими реагентами, эфиры фосфорной кислоты – важными компонентами ряда метаболических процессов в организме, некоторые из них обладают свойствами пестицидов и вследствие своей токсичности потенциально являются химическими боевыми веществами.
3. Замена гидроксила на галогенлегко осуществляется с помощью галогенидов фосфораPCI3, PCI5, PBr3, PI3или хлористого тионилаSOCI2:
ROH + PCI5 R – CI + POCI3
ROH + SOCI2 R – CI + SO2 + HCI
Действие галогеноводородов на спирты также приводит к образованию галогеналканов. Легче всего реагирует HI, при проведении реакции сHBr требуется нагревание, а при использованииHCIнеобходимо присутствие катализатора, например, ZnCI2. Алкилгалогениды можно считать эфирами галогеноводородных кислот.
4. Дегидратация спиртов может протекать по двум направлениям:
а) межмолекулярнаяв присутствии каталитических количеств серной кислоты и избытке спирта при 140оС с образованием простых эфиров через промежуточное образование алкилгидросульфата
ROH + HOSO2OH ROSO2OH + H2O
ROSO2OH + HOR R–O-R + H2SO4
б) внутримолекулярнаяпри температуре выше 160оС и избытке серной кислоты с образованием алкенов
R-СН2-СН2OH + HOSO2OH R–СН2-СН2OSO2OH + H2O
R–СН2-СН2OSO2OH R–CH=CH2 + H2SO4
5. Окисление и дегидрированиес образованием альдегидов, кетонов и даже карбоновых кислот в зависимости от того, первичный или вторичный спирт участвует в реакции в соответствии со схемой:
RCH2OH RCHO RCOOH
R2CHOH R2CO
В качестве окислителей используют бихромат калия или перманганат калия в кислой среде, кислород в присутствии катализаторов на основе солей органических кислот.
Окисление спиртов можно проводить и с помощью каталитического дегидрирования на Сu, Ag, Ni, Pd, Pt:
RCH2OH RCHO + H2
R2CHOH R2CO
Третичные спирты окисляются в более жестких условиях (KMnO4 + H2SO4)с разрывом углеродной цепи и образованием кетонов и кислот.
Методы получения фенолов
Фенол является одним из важных продуктов нефтехимии. Источником фенола и его метильных гомологов служит каменноугольная смола, кроме того в значительных количествах его получают синтетическими способами.
Кумольный способ:
Сплавление солей сульфокислот с гидроксидом натрия:
С6Н5SO3Na + 2NaOH C6H5ONa + Na2SO3 + H2O
2C6H5ONa + CO2 + H2O 2C6H5OH + Na2CO3
3. Гидроксилирование ароматических производных в жестких условиях при 300-350оС и 150-200 ат:
С6Н5CI + NaOH C6H5OH + NaCI
Двух- и трехатомные фенолы получают аналогичными способами.
4. В лаборатории фенолы получают гидролизом солей диазония путем нагревания подкисленных растворов:
C6H5 – N+=N + H2O C6H5OH + N2 + H+