Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

l16_2014_02_19

.pdf
Скачиваний:
10
Добавлен:
16.04.2015
Размер:
549.44 Кб
Скачать

Лекция 16 (19.02.2014)

Электроны в металлах. Введение в квантовую теорию

1.Теплопроводность твердых тел

2.Теория Зоммерфельда. Квантовый электронный газ (T=0)

3.Граничные условия Борна-Кармана.

4.Плотность состояний

Литература:

1.Ландау и Лифшиц, «Статистическая физика. Часть 1", том V, Глава 5.

2.Н. Ашкрофт и Н. Мермин, “Физика твердого тела”.

Теплопроводность твердых тел

Уже во времена Друде был известен эмпирический закон Видемана -

Франца (1853 г.):

~T, где коэффициент теплопроводности,

проводимость

Таким образом

const - число Лоренца, характерное для каждого металла

T

Друде объяснил эту закономерность, предположив, что оба явления - электропроводности и теплопроводности связаны с переносом

электронов проводимости

Замечание: в диэлектриках этот механизм отсутствует, главным

механизмом переноса тепла является распространение упругих волн (фононов) в периодической решетке

Определение

Плотность потока тепла jq есть вектор, параллельный направлению потока тепла и равный по абсолютной величине количеству тепловой энергии, пересекающей за единицу времени единичную площадь, перпендикулярную потоку.

Закон Фурье

Для малых градиентов температуры jq T, где

- коэффициент теплопроводности

0, т.к. направление потока тепла противоположно направлению

градиента температуры

Решеточную теплопроводность можно рассматривать как перенос энергии в газе фононов (модель Энштейна и Дебая). Используем классическую формулу для теплопроводности в кинетической теории газа:

 

1

C

v

l

1

C

v

2 (см. например Киттель, стр. 235)

 

 

 

3 v

 

 

3 v

 

 

Здесь Сv - теплоемкость (фононного газа), v - средняя скорость (фононов),

l - средняя длина свободного пробега (фононов), - среднее время между столкновениями (с фононами и дефектами)

В рассмотренном нами ранее гармоническом приближении при распространении фононов отсутствует возможность каких бы то ни было столкновений.

=

 

Теплопроводность идеального кристалла в

гармоническом приближении бесконечна

Строгая теория теплопроводности кристаллов должна учитывать ангармонизм фононов, т.е. затухание упругих волн в результате их взаимодействия

Теплопроводность металлов в модели Друде

Согласно предположению Друде, скорость электрона после каждого столкновения соответствует локальной температуре, чем выше температура - тем большей энергией обладает электрон после столкновения.

При таких условиях всегда будет существовать суммарный тепловой поток, направленный в сторону области с более низкой температурой.

Действительно, даже если среднее значение скорости электронов равно нулю (электрический ток отсутствует), суммарный тепловой поток не равен нулю, так как электроны, приходящие из области с более высокой температурой имеют более высокие энергии.

Развивая эти представления в рамках классической статистической модели, Друде получил выражение, замечательно согласующееся с законом ВидеманаФранца. Однако при ближайшем рассмотрении согласие оказалось только качественным - он допустил две ошибки (в оценке теплоемкости электронного газа и среднего квадрата скорости электрона), которые компенсировали друг друга.

Корректная теория тепловых свойств свободного электронного газа возможна только с использованием квантовой статистики. Законы

классического идеального газа неприменимы для электронного газа в металле.

32kB

Газ свободных электронов: квантовая теория Зоммерфельда

Теория Друде споткнулась на вопросе о теплоемкости металла. Согласно классической статистике вклад каждого электрона в теплоемкость должен равняться . Экспериментально измеренная теплоемкость при комнатной температуре оказалась на два порядка меньше предсказанной

- электронный вклад фактически отсутствует!

Предположения теории Зоммерфельда

в большинстве приложений совпадают со всеми предположениями модели Друде, кроме одного:

Распределение электронов по скоростям описывается не классической

статистикой Максвелла-Больцмана, а квантовой статистикой ФермиДирака

Классическая статистика:

Число электронов в единице объема, скорости которых лежат в интервале dv равно fB (v)dv , где

 

 

3

 

 

 

 

 

m 2

 

mv2

2kBT

fB(v) n

 

 

e

 

 

 

 

 

 

 

2 kBT

 

 

 

n -плотность электронов

 

 

m/ 3

 

 

 

 

1

 

 

 

 

Квантовая статистика Ферми-Дирака

fF (v)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

3

 

 

mv

2

T

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

1

 

 

 

 

 

e

2kB

 

T

T0 - температура, определяемая из условия нормировки: n fF (v)dv

A&M:

Распределения Максвелла-

Больцмана и Ферми-

Дирака при комнатной температуре и типичной металлической плотности. Масштаб одинаков для обоих распределений.

"Квантовый" электронный газ в основном состоянии (Т=0)

Используем приближение свободных электронов - электроны не взаимодействуют с ионами решетки. Поэтому общая энергия электрона определяется только его кинетической энергией.

Используем приближение независимых электронов - электроны не взаимодействуют друг с другом. Поэтому можно решать одноэлектронную задачу:

вычислим уровни энергии отдельного электрона в объеме V и заполним эти уровни снизу вверх в соответствии с принципом Паули, который

запрещает двум электронам одновременно занимать один электронный уровень

Для описания отдельного электрона необходимо знать его волновую функцию (r)и направление спина (одно из двух возможных:+1/2 или -1/2)

Одноэлектронное стационарное уравнение Шредингера свободного электрона:

 

2

(r) E (r) 0

 

 

2

 

 

 

 

Hˆ E , Hˆ

 

 

 

2m

2m

 

 

 

Будем искать решение уравнения Шредингера в виде плоской волны

k

(r)

1

 

eik r

 

 

 

V

 

 

 

 

Замечание

оператор импульса - pˆ

Волновая функция k импульса

Нормировочный множитель выбран так, чтобы вероятность найти электрон где-либо внутри объема V была равна

единице:

 

(r)

 

2

dr 1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V

2

k

2

При этом энергия

(k)

 

 

2m

 

 

 

 

 

 

i

(r) является собственной функцией оператора

Действительно, уравнение для определения собственных значений и собственных функций оператора импульса

pˆ p p i

Имеет решения вида

const eikr ,

Соответствующие собственному значению p k

Постулат квантовой механики

Если состояние частицы описывается волновой функцией, являющейся собственной функцией какого-либо оператора, то соответствующая оператору физическая величина имеет в этом состоянии определенное значение, равное собственному значению оператора

Таким образом, электрон с волновой функцией k (r) определенным импульсом, который пропорционален

вектору:

p k,

и скоростью:

v

p

 

k

.

 

 

 

m

 

 

 

 

 

 

 

 

m

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2k

2

 

p2

mv2

Энергия электрона:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2m 2m 2

обладает

k - волновому

 

2

 

2

 

 

 

 

 

 

 

де-бройлевская длина волны электрона

 

 

 

p

 

 

 

k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]