
химия + методичка / kontr_z
..pdf
120. Какие силы межмолекулярного взаимодействия называют ориентационными, индукционными и дисперсионными? Когда возникают эти силы и какова их природа?
ЭНЕРГЕТИКА ХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ (термохимические расчёты)
При решении задач этого раздела смотреть таблицу 2.
|
|
|
|
|
|
Таблица 2. |
|
|
Стандартные теплоты (энтальпии) |
образования |
H0298 |
||||
некоторых веществ. |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Вещество |
Состояние |
H0298, кДж/моль |
Вещество |
Состояние |
H0298, кДж/моль |
|
|
C2H2 |
Г |
+226,75 |
CO |
Г |
|
-110,52 |
|
CS2 |
Г |
+115,28 |
CH3OH |
Г |
|
-201,17 |
|
NO |
Г |
+90,37 |
C2H5OH |
Г |
|
-235,31 |
|
C6H6 |
Г |
+82,93 |
H2O |
Г |
|
-241,83 |
|
C2H4 |
Г |
+52,28 |
H2O |
Ж |
|
-285,84 |
|
H2S |
Г |
-20,15 |
NH4Cl |
К |
|
-315,39 |
|
NH3 |
Г |
-46,19 |
CO2 |
Г |
|
-393,51 |
|
CH4 |
Г |
-74,85 |
Fe2O3 |
К |
|
-822,10 |
|
C2H6 |
Г |
-84,67 |
Ca(OH)2 |
К |
|
-986,50 |
|
HCl |
Г |
-92,31 |
Al2O3 |
К |
|
-1669,80 |
|
N2O |
Г |
-33,50 |
SiO2 |
К |
|
-910,90 |
|
SO2 |
Г |
-296,90 |
MgO |
К |
|
-601,80 |
|
|
|
|
ZnO |
К |
|
-350,60 |
Науку о взаимных превращениях различных видов энергии называют термодинамикой. Термодинамика устанавливает законы этих превращений, а также направление самопроизвольного течения различных процессов в данных условиях.
При химических реакциях происходят глубокие качественные изменения в системе, рвутся связи в исходных веществах и возникают новые связи в конечных продуктах. Эти изменения сопровождаются поглощением или выделением энергии. В большинстве случаев этой энергией является теплота. Раздел термодинамики, изучающий тепловые эффекты химических реакций, называют термохимией. Реакции, которые сопровождаются выделением теплоты, называют экзотермическими, а те, которые сопровождаются поглощением теплоты – эндотермическими. Теплоты реакций являются, таким образом, мерой изменения свойств системы, и знание их может иметь
31

большое значение при определении условий протекания тех или иных реакций.
При любом процессе соблюдается закон сохранения энергии как проявление более общего закона природы – закона сохранения материи. Теплота Q, поглощенная системой, идет на изменение ее внутренней энергии и на совершение работы А:
Внутренняя энергия системы – это общий ее запас, включающий энергию поступательного и вращательного движения молекул, энергию внутримолекулярных колебаний атомов и атомных групп, энергию движения электронов, внутриядерную энергию и т.д. Внутренняя энергия – это полная энергия системы без потенциальной энергии, обусловленной положением системы в пространстве, и без кинетической энергии системы как целого. Абсолютное значение внутренней энергии веществ неизвестно, так как нельзя привести систему в состояние, лишенное энергии. Внутренняя энергия, как и любой вид энергии, является ф у н к ц и е й с о с т о я н и я , т.е. ее изменение однозначно определяется начальным и конечным состоянием системы и не зависит от пути перехода, по которому
протекает |
процесс |
, |
где |
- изменение |
внутренней |
энергии системы при переходе от начального состояния |
в конечное |
||||
. Если |
,то |
. Если |
|
. |
|
Теплота и работа функциями состояния не являются, ибо они служат формами передачи энергии и связаны с процессом, а не с состоянием системы. При химических реакциях А – это работа против
внешнего |
давления, |
т.е. |
в |
первом |
приближении |
|
|
|
. |
|
|
|
|
|
Так как большинство химических реакций проходит при |
||||
постоянном давлении, то для |
изобарно-изотермического процесса |
|||
|
теплота: |
|
|
|
или: |
; |
|
|
|
|
|
|
|
|
или: |
|
|
|
|
Сумму U+pV – обозначим через H, тогда |
|
. |
||
Величину Н называют энтальпией. Таким образом, теплота |
||||
при |
приобретает свойство функции состояния и |
не зависит от пути, по которому протекает процесс. Отсюда теплота
реакции в изобарно-изотермическом процессе |
равна изменению |
32 |
|

энтальпии системы |
(если единственным видом работы является |
|
работа расширения): |
|
. |
Энтальпия, как и внутренняя энергия, является функцией |
||
состояния; ее изменение |
определяется только начальным и |
конечным состояниями системы и не зависит от пути перехода. Нетрудно видеть, что теплота реакции в изохорно-изотермическом
процессе |
|
при котором |
, |
равна |
изменению внутренней энергии системы: |
|
|
||
Теплоты |
химических |
процессов, |
протекающих |
|
|
называют тепловыми эффектами. |
|||
При экзотермических реакциях энтальпия системы уменьшается |
||||
и |
, а при эндотермических – энтальпия системы уве- |
|||
личивается и |
В |
дальнейшем тепловые |
эффекты |
|
всюду выражаются через . |
|
|
|
Термохимические расчеты основаны на законе Гесса (1840): тепловой эффект реакции зависит только от природы и физического состояния исходных веществ и конечных продуктов, но не зависит от пути перехода.
Часто в термохимических расчетах применяют следствие из
закона Гесса: тепловой эффект реакции |
равен сумме теплот |
|
образования |
продуктов реакции за вычетом суммы теплот |
|
образования |
исходных веществ с учетом |
коэффициентов перед |
формулами этих веществ в уравнении реакции.
Пример 1. При взаимодействии кристаллов хлорида фосфора с парами воды образуется жидкий и хлорид водорода. Реакция сопровождается выделением 111,4 кДж теплоты. Напишите
термохимическое уравнение этой реакции.
Решение. Уравнения реакций, в которых около символов химических соединений указываются их агрегатные состояния или кристаллическая модификация, а также численное значение тепловых эффектов, называют термохимическими. В термохимических уравнениях, если это специально не оговорено, указываются значения тепловых эффектов при постоянном давлении , равные изменению энтальпии системы
Значение
приводят обычно в правой части уравнения, отделяя его запятой или точкой с запятой. Приняты следующие сокращенные обозначения агрегатного состояния вещества: г – газообразное, ж – жидкое, к – кристаллическое. Эти символы опускаются, если агрегатное состояние вещества очевидно.
33

Если в результате реакции выделяется теплота, то .
Учитывая сказанное, составляем термохимическое уравнение данной в примере реакции:
.
Пример 2. Реакция горения этана выражается термохимическим уравнением:
Вычислите теплоту образования этана, если известны теплоты образования (см.табл.2).
Решение. Теплотой образования (энтальпией) данного соединения называют тепловой эффект реакции образования 1 моля этого соединения из простых веществ, взятых в их устойчивом состоянии при данных условиях. Обычно теплоты образования относят к стандартному состоянию, т.е. 25°С (298 К) и 1,013∙105 Па, и обозначают через
H0298. Так как тепловой эффект с температурой изменяется незначительно, то здесь и в дальнейшем индексы опускаются и тепловой эффект обозначается через .
На основании следствия из закона Гесса:
Учитывая, что теплоты образования простых веществ условно приняты равными нулю:
Пример 3. При образовании 10,2 г из простых веществ выделяется 166,98 кДж теплоты. Рассчитать стандартную энтальпию
34

образования оксида алюминия. Написать термохимическое уравнение реакции образования
Решение. Составим уравнение реакции таким образом, чтобы в результате получился 1 моль :
Находим количество теплоты, которое выделяется при образовании 1 моля т.е. 102 г, из пропорции:
Следовательно, |
кДж/моль, (знак “-”, т.к. те- |
плота выделяется). Термохимическое уравнение:
. Его можно записать и так:
Пример 4. Вычислить стандартную теплоту образования жидкого бензола по уравнению:
,
используя значения стандартных энтальпий образования веществ. Решение.
Откуда: |
|
Значения |
находим в табл. 2 и подставляем их в |
расчетное уравнение. |
|
КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ
121. Газообразный этиловый спирт |
можно получить |
|
при взаимодействии этилена |
и водяных |
паров. Напишите |
|
35 |
|

термохимическое уравнение этой реакции, вычислив ее тепловой эффект.
Ответ: -45,76 кДж.
122. При сгорании газообразного аммиака образуются пары воды и оксид азота. Сколько теплоты выделится при этой реакции, если было получено 44,8 л в пересчете на нормальные условия?
Ответ: -452,37 кДж.
123. Вычислите, сколько теплоты выделится при сгорании 165 л (н.у.) ацетилена , если продуктами сгорания являются диоксид
углерода и пары воды?
Ответ:-9248,8кДж.
124. Тепловой эффект реакции сгорания жидкого бензола с образованием паров воды и диоксида углерода равен -3135,58 кДж. Составьте термохимическое уравнение этой реакции и вычислите теплоту образования .
Ответ: +49,03 кДж/моль.
125.Кристаллический хлорид аммония образуется при взаимодействии газообразных аммиака и хлорида водорода. Напишите термохимическое уравнение этой реакции, вычислив ее тепловой эффект. Сколько теплоты выделится, если в реакции было израсходовано 10 л аммиака в пересчете на нормальные условия?
Ответ:-78,97 кДж.
126.Напишите термохимическое уравнение реакции между и водородом, в результате которой образуются
и
. Сколько теплоты выделится при этой реакции, если было получено 67,2 л метана в пересчете на нормальные условия?
Ответ:-618,48 кДж.
127.При взаимодействии газообразных сероводорода и диоксида углерода образуются пары воды и сероуглерод . Напишите термохимическое уравнение этой реакции, вычислив ее тепловой эффект.
Ответ: +65,43 кДж.
128.Реакция горения метилового спирта выражается термохимическим уравнением
36

Вычислите тепловой эффект этой реакции, если известно, что мольная теплота парообразования равна +37,4 кДж/моль.
Ответ:-927,79 кДж.
129. Реакция горения бензола выражается термохимическим уравнением:
Вычислите тепловой эффект этой реакции, если известно, что мольная теплота парообразования бензола равна +33,9 кДж/моль.
Ответ: -3052,65 кДж.
130. Вычислите тепловой эффект и напишите термохимическое уравнение реакции горения 1 моля этана , в результате которой
образуются пары воды и диоксид углерода. Сколько теплоты выделится при сгорании 1 м3 этана в перерасчете на нормальные условия?
Ответ:-63742,86 кДж.
131. При сжигании серы выделилось 73,48 кДж тепла и получилось 16г . Вычислить стандартную энтальпию образования диок-
сида серы SO2.
Ответ: -293,9 кДж/моль.
132. При соединении 2,1 г железа с серой выделилось 3,77 кДж. Рассчитать стандартную энтальпию образования сульфида железа
.
Ответ: -100,5 кДж/моль.
133. При соединении 9 г алюминия с кислородом выделяется
279,15 кДж теплоты. Определить стандартную энтальпию образования оксида алюминия .
Ответ: -1675 кДж/моль.
134. При разложении 0,5 моля СО2 поглощается 196,75 кДж теплоты. Определить стандартную энтальпию образования .
Ответ: -393,5 кДж/моль.
37

135. При сжигании 3 г магния выделилось 75,2 кДж тепла. Вычислить стандартную энтальпию образования оксида магния .
Ответ: -601,6 кДж/моль.
136. При взаимодействии 6,3 г железа с серой выделилось 11,31 кДж теплоты. Вычислите теплоту образования сульфида железа .
Ответ: -100,26 кДж.
137.Реакция выражается уравнением
При получении 134,4 л , измеренного при стандартных условиях, поглощается 1205,4 кДж теплоты. Вычислить тепловой эффект реакции разложения
.
Ответ: +201 кДж/моль.
138. Реакция взаимодействия гидроксида алюминия с соляной кислотой идет по уравнению
;
Сколько тепла выделится, если для реакции взято 7,8г ? Ответ: -23,42 кДж.
139.По уравнению реакции горения ацетилена
истандартным энтальпиям образования участвующих в реакциях веществ вычислить тепловой эффект реакции и найти, сколько теплоты
выделяется при сгорании 1 м3 , принимая условия нормальными.
38

Ответ: -1255,6 кДж; -56053 кДж/м3:
140. Стандартная энтальпия образования треххлористого фосфора равна -317,8 кДж. Сколько теплоты выделится при образовании
96 г ?
Ответ: - 221,9 кДж.
141. При образовании 39,6 г выделяется 648,2 кДж тепла. Вычислить стандартную энтальпию образования
.
Ответ:-1669 кДж/моль.
142. При образовании 8,10 г двухлористой меди выделяется 13,4 кДж тепла. Вычислить стандартную энтальпию образования двухлористой меди .
Ответ: -223,3 кДж/моль.
143. Реакция растворения оксида меди (II) в соляной кислоте идет по уравнению:
Сколько тепла выделится при растворении 100 г ?
Ответ:-79,91 кДж.
144. Горение метана идет по уравнению
Вычислить тепловой эффект реакции по стандартным энтальпиям образования участвующих в ней веществ и найти, сколько теплоты выделится при сжигании 1 м3 метана.
Ответ: -802,2кДж; -35812,5 кДж/м3 .
145. Реакция горения пропана идет по уравнению
Вычислить стандартную энтальпию образования пропана. Ответ: -103,9 кДж/моль.
39

146. Горение серы в гемиоксиде азота идет по уравнению
Вычислить тепловой эффект реакции по стандартным энтальпиям образования веществ и найти, сколько теплоты выделится при сгорании 1 г серы.
Ответ: -230 кДж; -7,2 кДж.
147. Реакция окисления аммиака идет по уравнению
Вычислить тепловой эффект реакции по стандартным энтальпиям образования веществ и найти, сколько теплоты выделится при образовании 4,48 л азота, измеренного при нормальных условиях.
Ответ: -633,1 кДж; -126,6 кДж.
148. Вычислить тепловой эффект реакции
Используя значения стандартных энтальпий образования веществ, найти количество теплоты, которое выделится при взаимодействии
6г .
Ответ: -292,7 кДж; -36,59 кДж.
149. Рассчитать тепловой эффект реакции
,
используя значения стандартных энтальпий образования веществ. От-
вет: -904,74 кДж.
150. Вычислить стандартную энтальпию образования сульфида цинка по уравнению
40