Если спины электронов атомных орбиталей параллельны, то эти электроны отталкиваются, и электронные плотности вычитаются :

-=k1 а-k2 в.

Для описания электронного состояния необходимо учитывать оба взаимодействия (сложение и вычитание атомных орбиталей).

Энергетическое состояние молекулы зависит от числа комбинаций операций сложения и вычитания.

При сложении, электронная плотность в области между ядрами возрастает и образуется связь, энергия системы атомов понижается.

При знаке ''+'' получается

связывающая орбиталь.

МО, при обоазовании которой потенциальная энергия системы уменьшается по сравнению со свободными атомами, а система становится более устойчивой называется

связывающей орбиталью.

При вычитании электронная плотность между ядрами равна нулю, атомы расталкиваются и энергия системы двух атомов становится выше.

При знаке ''-'' получается

разрыхляющая орбиталь

МО, при образовании которой потенциальная энергия системы растет по сравнению со свободными атомами, делая систему неустойчивой называется

разрыхляющей орбиталью.

Образование связывающей и разрыхляющей молекулярной орбитали из атомных s-орбиталей.

МО, получающиеся при комбинации s атомных орбиталей называются σs МО.

Две атомные s – орбитали дают две молекулярные орбитали: свs и разрs, на которых может быть

размещено всего четыре электрона. Энергетический уровень связывающей орбитали ниже, чем разрыхляющей.

При комбинации 2рх атомный орбиталей образуются две σх МО (где х – линия, соединяющая ядра атомов) - св2р(х) и разр2р(х).

При комбинации двух ру и двух рz атомных орбиталей образуются две πу и две πz МО - св2р(у) иразр2р(у) из ру- орбиталей, св2р(z) и разр2р(z) из рz орбиталей, т.к. ру и рz орбитали перекрываются боковыми поверхностями, поэтому образуются - связи.

У связывающих МО электронная плотность сосредоточена между ядрами, это снижает запас энергии и упрочняет молекулу.

Разрыхляющие МО имеют пониженную электронную плотность между ядрами, поэтому они не связывают атомы в молекулу.

π МО образуются при комбинации p- и d – АО, и некоторых d-АО. Кроме того при комбинации d-АО образуются δ-МО.

Электрон, в пределах одного подуровня, в первую очередь занимает в вакантную

связывающую-МО.

р(х) связывание сильнее р(у) ир(z) связывания, поэтому энергетический уровень молекулярной орбитали св2р(х) должен быть расположен ниже уровня орбиталей свр(у) и свр(z).

Расталкивание рх –орбиталей сильнее, чем ру и рz и уровень молекулярной разр2р(х) должен

лежать выше разрр(у) и разрр(z).

Поэтому уровень св2р(х) перемещен несколько выше уровнейсвр(у) и свр(z), т.к. при образовании двухатомной молекулы на линии, соединяющей два ядра, происходит одновременное перекрывание атомных s и рх орбиталей, что

приводит к взаимному отталкиванию областей перекрывания и повышению энергии молекулярной

св2р(х) – орбитали.