
_Разное / TKЭT(ШПОРЫ) / 1 / 3(3)
.doc3(3). Основные фотохимические законы
Процессы, протекающие под воздействием излучения, подчиняются основным фотохимическим законам.
1.Фотохимически активными являются только те лучи, которые поглощаются (закон Гротгус-Дрепера).
2. Химическое действие излучения пропорционально произведению интенсивности излучения(I) на продолжительность его воздействия (экспозиции) t:
Ψ~It
3. Интенсивность излучения меняется экспоненциально с концентрацией
(закон Беера):
I/I0 ~ e-N
4. Интенсивность излучения уменьшается экспоненциально с глубиной проникновения (закон Ламберта):
I/I0 ~ e-kδ
δ-толщина, к-коэффициент поглощения
5.Каждому поглощенному кванту энергии соответствует одна прореагировавшая молекула (закон фотохимической эквивалентности Эйнштейна)
Для характеристики фотохимических процессов используют понятие квантового выхода γ(гамма). Под квантовым выходом понимают отношение числа прореагировавших молекул к числу поглощенных квантов
γ=N/Q/(hν)
где N- число прореагировавших молекул; Q - количество поглощенной световой энергии; hv - энергия кванта;
h - универсальная постоянная Планка (6.62*10-34 Дж*с).
В соответствии с законом эквивалентности Эйнштейна величина γ должна быть равной 1. Однако в реальных процессах квантовый выход изменяется
от 10-3 до 10-16. Это объясняется протеканием вторичных
процессов, не связанных с поглощением новых квантов света. Хотя предполагается, что для большинства первичных фотохимических реакций закон эквивалентности (γ = 1) справедлив.