_Разное / TKЭT(ШПОРЫ) / 1 / 3(3)

3(3). Основные фотохимические законы

Процессы, протекающие под воздействием излучения, подчиняют­ся основным фотохимическим законам.

1.Фотохимически активными являются только те лучи, которые поглощаются (закон Гротгус-Дрепера).

2. Химическое действие излучения пропорционально произведе­нию интенсивности излучения(I) на продолжительность его воздействия (экспозиции) t:

Ψ~It

3. Интенсивность излучения меняется экспоненциально с концен­трацией

(закон Беера):

I/I₀ ~ e^-N

4. Интенсивность излучения уменьшается экспоненциально с глу­биной проникновения (закон Ламберта):

I/I₀ ~ e^-kδ

δ-толщина, к-коэффициент поглощения

5.Каждому поглощенному кванту энергии соответствует одна прореаги­ровавшая молекула (закон фотохимической эквивалентности Эйнштейна)

Для характеристики фотохимических процессов используют поня­тие квантового выхода γ(гамма). Под квантовым выходом понимают отношение числа прореагировавших молекул к числу поглощенных квантов

γ=N/Q/(hν)

где N- число прореагировавших молекул; Q - количество поглощенной световой энергии; hv - энергия кванта;

h - универсальная постоянная Планка (6.62*10^-34 Дж*с).

В соответствии с законом эквивалентности Эйнштейна величина γ должна быть равной 1. Однако в реальных процессах квантовый выход изменяется

от 10^-3 до 10^-16. Это объясняется протеканием вторичных

процессов, не связанных с поглощением новых квантов света. Хотя предполагается, что для большинства первичных фотохимических реак­ций закон эквивалентности (γ = 1) справедлив.