- •ОСНОВЫ МАГНЕТОХИМИИ
- •ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ: ЧТО МЫ ИЗМЕРЯЕМ?
- •ПОВЕДЕНИЕ ИДЕАЛЬНЫХ ПАРАМАГНЕТИКОВ
- •Количество
- •КОЛЛЕКТИВНОЕ УПОРЯДОЧЕНИЕ СПИНОВ
- •ЗАВИСИМОСТЬ МАГНИТНОЙ ВОСПРИИМЧИВОСТИ ОТ ТЕМПЕРАТУРЫ ДЛЯ СОЕДИНЕНИЙ С РАЗНЫМ ТИПОМ УПОРЯДОЧЕНИЯ СПИНОВ
- •ОБМЕННЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ
- •УРАВНЕНИЕ ВАН-ФЛЕКА
- •СИМУЛЯЦИЯ ДАННЫХ ЭКСПЕРИМЕНТА (ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЗНАЧЕНИЙ J, g и др.)
- •СИМУЛЯЦИЯ ДАННЫХ ЭКСПЕРИМЕНТА (ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЗНАЧЕНИЙ J, g и др.)
- •Основные факторы, которые влияют на J:
- •Зависимость величины J от угла Ni-O-Ni в комплексах Ni2(L)Xn
- •ПРИМЕР: МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА ТРЕХЪЯДЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ Ni(II)
- •Схема взаимного расположения уровней энергии в трехъядерных комплексах Ni(ІІ) с симметрией C2v и
- •Энергии и заселенности спиновых уровней в
- •ПРИМЕР: МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА НЕВЗАИМОДЕЙСТВУЮЩИХ И ВЗАИМОДЕЙСТВУЮЩИХ ПОДРЕШЕТОК
- •ПРИМЕР: МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА
- •ПРИМЕР: МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА
- •СПИНОВОЕ ЗАМЕШАТЕЛЬСТВО В
- •ПРИМЕР:
- •МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА ТЕТРАЯДЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ
- •Зависимость ошибки симуляции магнетохимических данных от Ja, Jb
- •МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА ТЕТРАЯДЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ Ni(II)
МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА ТЕТРАЯДЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ |
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Ni(II) С Moda- |
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ja |
Ni(2) |
Ja |
|
H = –2J (S ·S |
2 |
+ S ·S |
4 |
+ S |
·S + S ·S |
) – |
Jb |
|
||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||
a |
1 |
|
1 |
|
|
2 |
3 |
|
3 |
4 |
|
|
Ni(1) |
Jc |
|
Ni(4) |
||
– 2Jb(S1·S3) – 2Jc(S2·S4) |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
Ja |
|
|||||||||||
E = –Ja(ST(ST+1) – S34(S34+1) – S12(S12+1)) – |
J |
|
|
|||||||||||||||
a |
Ni(4) |
|
|
|||||||||||||||
– JbS34(S34+1) – JcS12(S12+1) |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
Комплекс |
|
|
|
|
g |
|
Ja |
Jb |
|
|
||||||
Ni4(OH)2(Dien)2(Moda)4(ClO4)2 |
|
|
2,033(1) |
–18,21(5) |
8,0(5) |
|
|
|||||||||||
Ni4(OH)2(Sdien)2(Moda)4(ClO4)2 |
|
2,020(1) |
–19,09(5) |
8,3(5) |
|
|
||||||||||||
Ni4(OH)2(Odien)2(Moda)4(ClO4)2 |
|
|
2,09(1) |
–19,21(2) |
14,0(3) |
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
3,5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3,0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2,5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
/mol |
2,0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
cm |
1,5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
T, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1,0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
50 |
100 |
150 |
200 |
250 |
300 |
|
|
|
|
|
T, K
Зависимость ошибки симуляции магнетохимических данных от Ja, Jb
для Ni4(OH)2(Moda)4(Dien)2(ClO4)2
Ja |
|
Ni(2) |
Ja |
|
|
Jb |
|||
Ni(1) |
Jc |
Ni(4) |
||
|
||||
|
|
|||
J |
|
|
Ja |
|
a |
|
Ni(4) |
|
|
|
|
|
g = 2,03 |
R2 i |
|
|
|
( i (calc)T i (exp)T )2 |
Jc = 0 |
|
|
|
( i (exp)T )2 |
|
|
|
i |
МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА ТЕТРАЯДЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ Ni(II)
|
С Inaf- |
|
|
|
|
|
|
|
|
Комплекс |
g |
Ja |
Jb |
Jc |
Ni4(OH)2(Dien)2(Inaf)4(ClO4)2 |
2,000(3) |
–7,70(5) |
–17,4(2) |
–2,00(5) |
Ni4(OH)2(Odien)2(Inaf)4(ClO4)2 |
2,06(1) |
–8,2(1) |
–17,2(4) |
0 |
C П И Н О В О Е ЗА М Е Ш А Т Е Л Ь С Т В О В Т Е Т Р А Я Д Е Р Н Ы Х К О М П Л Е К С А Х
|
N i(2 ) |
|
? |
i(2) |
? |
|
|
|
|
||
N i(1 ) |
|
N i(3) |
N i(1 |
|
i(3) |
|
N i(4 ) |
M odaH |
In afH |
N i(4) |
|
|
|
|
|
H
NOH
O NOH |
O |
|
ModaH |
||
Inaf H |
||
|
