Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

патенты / Сборник патентов_13810

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
18.10.2026
Размер:
371 Кб
Скачать
☆
щелочных металлов непрерывно подаются сверху, в то время как обезвоженный хлорид магния отделяется
снизу с помощью механической колосниковой решетки, например, вращающейся колосниковой решетки. В
этой особенности процесса поток газообразного хлорида водорода при температуре от 250 до 5500 °C
непрерывно пропускается через столб соли над колосниковой решеткой с такой скоростью и давлением, что
температура обезвоживаемого продукта поддерживается непосредственно над колосниковой решеткой, в то
время как она непрерывно снижается в верхних зонах печи, пока в верхнем конце печи температура не упадет
до 150–2500 °C. Этот нижний предел температуры сушки достигается простым способом путем
соответствующей регулировки высоты печи и высоты загрузки дигидрата, так что таким образом
гарантированно исключается любая опасность плавления загрузки материала. Верхний предел Температуру
сушки от 450 до 5500 °C можно регулировать с помощью двух электрических термометров, расположенных на
небольшом расстоянии друг от друга по вертикали, так что решетка будет работать, как только нижний
термометр, установленный непосредственно над решеткой, покажет, например, 500 °C, а верхний — 475 °C.
Операция резки или выгрузки продолжается до тех пор, пока температура нижнего термометра, например, не
снизится до 4750 °C, а температура верхнего — до 4500 °C.
вследствие спуска и оседания соли из более холодных зон печей, расположенных на более высоком уровне.
Через короткое время температура на двух термометрах снова повышается до 5000 и 4750 °C соответственно
ввиду действия непрерывно поступающего горячего газообразного хлористого водорода, и снова начинается
отделение безводной соли. Этот цикл операций непрерывно повторяется: свежий дигидрат подается в
верхнюю часть печи пропорционально отщеплению MCl в нижней части печи. Поток газообразного
хлористого водорода, который отводится сверху вместе с паром, образующимся из кристаллизационной
воды, выделяющейся из хлорида магния, осушается концентрированной серной кислотой и снова
используется в процессе, а полученный HCl конденсируется в соответствующих конденсаторах, снабженных
воздушным или водяным охлаждением и изготовленных из подходящего материала. Конденсатор с
концентрированной соляной кислотой обрабатывается концентрированной серной кислотой для получения
газообразного хлористого водорода, который возвращается в процесс. Охлажденный и неабсорбированный
хлористый водород, после осушки и после того, как он был заполнен до большего объема, Резервуар или
аналогичный контейнер, заполненный газообразным HICl, засасывается воздуходувкой, и после нагрева до
450–5500 °C он снова пропускается через шахтную печь.
Несмотря на использование потока сильного газообразного хлористого водорода, кристаллизационная вода
не поглощает больше RCI с образованием концентрированной водной соляной кислоты, чем в случае
обычного процесса дегидратации с помощью медленного и слабого потока HCl, при этом время сушки может
быть сокращено до доли от ранее необходимого времени.
Целесообразно эксплуатировать печь с дигидратами или с природными или искусственными смесями
дигидратов и хлоридов щелочных металлов, полученными из гидратов хлорида магния или из
соответствующих смесей аналогичным образом в непрерывно работающих шахтных печах с механической
колосниковой решеткой, при помощи противотока горячего воздуха и с надлежащим регулированием
температуры выходящего воздуха, которая не должна превышать температуру плавления подаваемого в печь
материала.
В соответствии с модификацией, показанной на рисунках 2 и 3 (105), печь включает цилиндрическую верхнюю
секцию a из железа с закрытым верхом, снабженную изнутри керамической футеровкой и имеющую высоту,
например, 2,40 метра (7,8 фута) и внутренний диаметр 110 и 0,80 метра (2,6 фута). Печь снабжена
газоотводной трубой или соплом r для горячей смеси водяного пара, хлористого водорода и хлористого
водорода, вращающимся сепаратором b 115 с валом bl и приводным механизмом c и нижней секцией a_ 2,
которая может иметь коническую форму и несет трубу J для подачи газообразного хлористого водорода, а
также механизмом heinz, предусмотренным для отвода Mg C 12. Для приема обрабатываемого материала
предусмотрен пустой контейнер g, который может быть откачан или промыт нейтральными газами с помощью
коротких трубок h, io econ 125, соединенных с соответствующими источниками питания. Для подачи загрузки
предусмотрен подающий контейнер или Предусмотрена камера k с загрузочным бункером k, который также
соединен с трубопроводами q, q2, предназначенными для кислотных насосов 1 W O ji или кислотных
емкостей, посредством которых кислота, промываемая в башнях, перекачивается обратно в емкости или
резервуары,1 v, Wa, W 2. Также должны быть предусмотрены средства для отвода запаса серной кислоты,
которую необходимо временно пополнять. Часть концентрированной соляной кислоты, которая
абсорбировалась в предварительном охладителе водяным паром, непрерывно подается из источника в
газовом баке или газометре. Поток хлористого водорода поступает в воздуходувку m с температурой от 300
до 500 °C.
Описанная и показанная здесь печь № 80 в качестве примера имеет, например, вместимость 750 килограммов
(1650 фунтов) дигидрата. Площадь колосниковой решетки составляет, например, 0,5 квадратных метра (5,38
квадратных фута). Выход продукции из печи № 85 зависит от количества подаваемого в час хлористого
водорода, от высоты печи и от температуры хлористого водорода. При загрузке 750 килограммов дигидрата,
расходе хлористого водорода 450 кубических метров (5981 кубический ярд) в час, рассчитанном при 20 °C, и
предварительном нагреве газа O до 550 °C будет производиться около 60 килограммов (132,1 фунта)
безводного MgCl в час или около 1400 килограммов (около 3080 фунтов) в сутки.
Режим работы печи осуществляется в соответствии с пояснением, приведенным к рисунку 1, либо в
непрерывно нагреваемом потоке при температуре 550 °C путем предварительной загрузки печи готовым
безводным MCl с предыдущего этапа обработки 105 и подачи на нее дигидрата; либо печь работает в
прерывистом нагреваемом потоке - при условии загрузки только дигидрата и медленного повышения
температуры потока HCl до 550 °C, и начала отделения или отделения безводной соли только тогда, когда
газовая смесь выходит из верхней части печи с температурой от 1500 до 2500 °C. После нагрева и запуска
печи непрерывное производство безводного MCl, описанное ранее, продолжается в таком режиме. Способ,
которым вода, перенесенная из процесса гидратации, конденсируется или газовый поток осушается,
например, с помощью концентрированной серной кислоты с постоянным восполнением потерь кислоты.
Поступление воздуха или других газов в печь с вращающимся валом может контролироваться или
предотвращаться в случае работы с циркулирующим потоком гидрохлорида путем установки закрывающихся
контейнеров k или g сверху, для создания вакуума и, соответственно, для подачи промывочного газа.
Термометры t, tn, t3 служат для измерения рабочих температур. Под контейнером для опорожнения y
расположен металлический барабан i для приема готового анилинового MgC12, который может быть
соединен с контейнером i любым подходящим способом, например, штыковым соединением.
Поток хлористого водорода, нагретого примерно до 550 °C, поступает в печь согласно рисунку 2 над
разделительной решеткой b, и в соответствии с модификацией рисунка 3 под указанной решеткой, в
зависимости от того, будет ли материал решетки b противостоять воздействию хлористого водорода или нет.
На рисунке 2 подача хлористого водорода осуществляется через распределитель (7) кольцевой формы,
снабженный керамической облицовкой и расположенный на корпусе печи, так что прямой контакт газа с
решеткой предотвращается защитным слоем безводного MgCl2 между распределителем и разделительной
решеткой. Этот защитный слой может иметь любую желаемую высоту. Расположение термометров t1 и t_
соответствует конкретному рабочему процессу.
В соответствии с модификацией, показанной на рисунке 3, предусмотрен воздуходувка, изготовленная из
материала, способного выдерживать воздействие сухого холодного газа хлористого водорода, и посредством
которой циркулирующий в аппарате газ Cl- подается в нагреватель p или керамический материал, в котором
газ предварительно нагревается примерно до 550 градусов Цельсия, и из которого он подается по трубке или
соплу d в нижнюю часть a,, вала f, заполненного солью металла, подлежащей обезвоживанию. В
модификации, показанной на рисунке 2, газ подается посредством распределителя dl.
После прохождения через слой -su он охлаждается, и в результате образуется хлористый водород, несущий
водяной пар.
Температура от 150 до 2500 °C снижается, жидкость выводится из печи по трубе r, затем проходит через
предварительный охладитель с резервуаром или водосборным бассейном, или, например, S для
конденсированной жидкой соляной кислоты, и охлаждается в каменных башнях 55, 2 r, Iu, известной
конструкции, с помощью концентрированной циркулирующей серной кислоты. Эти каменные башни ul, v 1 (
заполнены подходящими распределительными, заполняющими или упаковочными элементами, на вершине
башен расположены емкости wl, t V 2, Ig для серной кислоты, а внизу башен — охладители серной кислоты A,,
X,, 1,', и высота башен обычно составляет от 3 до 5 метров (от 9,5 до 16,5 футов), 05,, y 7, y 2 на чертеже —
серная кислота 366,971 печь или внизу, или и над, и под шахтной печью, как показано на рисунках 2 и 3, при
этом указанные контейнеры откачиваются или промываются недифференцированными газами.
Следует понимать, что изобретение в целом ограничивается конкретным способом работы, обработки и
расположением аппарата, показанным и описанным здесь лишь в качестве примера и иллюстрации, но оно
может быть изменено и модифицировано без выхода за рамки прилагаемых пунктов формулы изобретения.
{ 5. Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем,
что то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_366972.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=366972&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB366972A
[]
N VX 1 fl,CV> rtz-
J u I __; Ut'
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: 6 ноября 1930 г. № 33419/30.
Фотография слева: 7 сентября 1931 года.
Завершено: 8 февраля 7932 г.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Улучшения в: Фотографических измерениях.
Я, Уильям Хилтон, член британской гильдии адвокатов, проживающий по адресу: "Ty Newydd", Касл-стрит,
Карнарвон, графство Карнарвон, Уэльс, британский адвокат, настоящим заявляю, что данное изобретение
имеет следующую природу: настоящее изобретение относится к фокусировочным механизмам для
использования в фотокамерах.
В настоящее время широко используются два типа фокусирующих устройств.
В зеркальной камере изображение, сформированное лучами света, проходящими через линзу камеры,
отображается на экране, расположенном под прямым углом к нормальному положению чувствительной
пластины или линзы, посредством поворотного зеркала, расположенного в корпусе 1. Зеркало расположено
таким образом, чтобы отражать сенсибилизированную поверхность Ci. SS в 1 выполняется Q,7 и
автоматически располагается так, чтобы покрывать экран, когда t'lle Ilo 'l ofapih O должен быть e I 1 в более
крупном типе ceiecie используется чувствительная пластина в легком держателе, и в случае S rs-t
выполняется на зеркальном экране, расположенном Lted ii b 3 ac' olf То есть камера, экран которой
заменяется и устанавливается на пленку, содержащую селектированную пластину. Пленка устанавливается
таким образом, чтобы занимать то же положение, что и пленка, установленная на экране, при этом пленка с
защитной пленкой снимается, как только делается снимок. Данная инструкция подходит только для
использования с пленками или с пленочным пакетом.
Целью настоящего изобретения является создание фокусирующего устройства, пригодного для
использования с любым известным типом чувствительных элементов, т. е. пластинами, рулонными пленками
или пленочными блоками, и которое, кроме того, может быть легко установлено на существующие камеры.
Изобретение заключается в использовании для целей фокусировки изображения, образуемого лучами света,
проходящими непосредственно через линзу камеры без внутренних отражающих устройств и без
необходимости выгрузки камеры во время фокусировки.
В изобретении Карла Вика предусмотрен экран, расположенный рядом с позицией, обычно занимаемой
чувствительной пластиной или пленкой, и практически в той же плоскости, на которой часть изображения,
образованного лучами света, проходящими через линзу, предназначена для фокусировки, 55 и
предусмотрены средства для покрытия либо чувствительной поверхности, либо экрана соответственно.
в зависимости от того, фокусируется ли изображение или делается снимок соответственно.
Дополнительный экран для фокусировки в нужном положении может быть расположен рядом с местом,
обычно занимаемым чувствительной поверхностью, и может иметь внешний экран для облегчения
наблюдения за изображением на ней. Экран предпочтительно должен занимать положение, не совпадающее
непосредственно с плоскостью чувствительной поверхности, но может быть наклонен так, чтобы совпадать с
плоскостью изображения, формируемого объективом, когда последний правильно сфокусирован. Во время
съемки фотографии на чувствительной поверхности или при закрытии экрана может быть предусмотрен
затвор, который предпочтительно смещен в положение, в котором экран защищен, причем крышка может
открываться снаружи камеры для открытия экрана.
Чувствительная поверхность может иметь защитную крышку для защиты во время фокусировки. Для этой
цели может использоваться защитная крышка, обычно предоставляемая вместе с держателем пластины или
пленочным пакетом, или же может быть предусмотрена крышка, внутренне соединенная с камерой. В
последнем случае средства управления крышкой могут быть заблокированы с затвором камеры, если
последняя синхронизирована с объективом, так что, когда затвор находится в положении «время» или
«затвор», крышка над чувствительной поверхностью закрывается. При необходимости затвор может быть
заблокирован с крышкой над экраном. Для этих целей можно использовать проволоку Боудена или
аналогичные устройства управления.
В случае использования фокального затвора, сам затвор может быть сконструирован таким образом, чтобы
закрывать чувствительную поверхность во время фокусировки.
При использовании усовершенствованной конструкции чувствительная пленка или пластина сначала
закрывается, а затвор открывается, чтобы пропустить лучи света на экран. Затем крышку над экраном можно
переместить, если имеется ручное управление, и можно приступить к фокусировке изображения. Когда
изображение правильно сфокусировано, затвор и крышка могут быть закрыты, чувствительная поверхность (3
d 366,972) открыта, и камера направлена на фотографируемый объект с помощью обычно используемого
видоискателя. Если на камере используется регулируемая передняя панель, ее можно повернуть, чтобы
направить изображение более центрально на экран во время фокусировки, а затем, при необходимости,
вернуть на место для фактического съемки.
Дата: 6 ноября 1930 года.
C. R. ADAYVY, Crown House, Aldwych, London, W C 2. Агент заявителя.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в фотокамерах.
Я, Уильям Ллойд Ройт Оксфорд Пэри, 33 года, член ордена Британской империи, проживающий по адресу:
"Тай Ньюидд", Касл-стрит, Карнарвон, графство Карнарвон, Уэльс, британский субъект, настоящим заявляю о
характере данного изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны и
установлены в следующем заявлении:
Настоящее изобретение относится к системам фокусировки, используемым в фотокамерах.
В настоящее время широко используются два типа фокусировочных устройств.
В зеркальной фотокамере изображение, формируемое лучами света, проходящими через объектив камеры,
выводится на экран, расположенный перпендикулярно нормальному положению чувствительной пластины
или пленки, с помощью поворотного зеркала, расположенного в корпусе камеры. Зеркало предназначено для
защиты чувствительной поверхности во время фокусировки и автоматически закрывает экран перед съемкой
фотографии. В более распространенном типе камер используется чувствительная пластина в съемном
держателе.
Фокусировка сначала осуществляется на съемном экране, расположенном в задней части камеры, который
затем снимается и заменяется держателем, содержащим светочувствительную пластину, которая
располагается на том же месте, что и ранее экран, при этом пластина имеет крышку, которая снимается перед
съемкой. Такая конструкция подходит только для использования с пластинами или с пленочным блоком.
Целью настоящего изобретения является создание фокусирующего устройства, пригодного для
использования с любым известным типом чувствительных элементов, т. е. пластинами, рулонными пленками
или пленочными упаковками.
Хорошо известно, что изображение, создаваемое объективом камеры, не ограничивается исключительно
границами экспонируемой пленки или пластины, а в большей или меньшей степени перекрывает эти границы.
Ранее предлагалось использовать изображение, формируемое лучами света, проходящими непосредственно
через объектив камеры и падающими на экран, расположенный рядом с краем пространства, занимаемого
чувствительной пластиной или пленкой, и практически в той же плоскости, 65 для целей фокусировки.
Благодаря такому расположению экрана, часть изображения, проецируемого объективом камеры и обычно не
используемая во время экспозиции, используется для целей фокусировки. Таким образом, фокусировка
может происходить, пока пленка или пластина находятся в нужном положении. Ранее предложенные
подобные решения были описаны в связи с камерой, включающей затвор фокального типа, причем затвор 7
был сконструирован таким образом, чтобы открывать экран во время фокусировки, а затем закрывать экран
перед экспонированием пластины при съемке изображения.
Также было предложено, в связи со специальной панорамной камерой, в которой сама камера автоматически
поворачивается при съемке со скоростью, соответствующей скорости пленки, перемещаемой внутри камеры,
так что изображение на пленке остается неподвижным относительно нее, установить экраны по обе стороны
от небольшой части пленки, которая экспонируется в любой момент времени, и в той же плоскости, что и эта
часть. Эти экраны поддерживаются перегородками, расположенными внутри камеры и видимыми через
дверцы, открывающиеся наружу от задней стенки корпуса камеры. Пленка защищена от попадания света
через указанные дверцы дополнительными выступающими из этой стенки элементами, помогающими
поддерживать экраны.
В соответствии с настоящим изобретением, камера снабжена фокусирующим экраном, образующим часть
стенки камеры, причем указанный экран расположен практически в плоскости пространства, которое должно
быть занято пластиной или другой чувствительной поверхностью, и расположен рядом с одним краем
указанного пространства таким образом, чтобы находиться в поле зрения камеры.
Изображение, проецируемое объективом, при этом камера дополнительно снабжена крышкой, помимо
затвора, при нажатии на которую открывается пластина для закрытия экрана во время съемки. Экран 11
может иметь внешний козырек для облегчения наблюдения за изображением 366,972 на нем. Этот козырек
может быть хорошо известного складного типа, и в этом случае козырек, сложенный поверх него, служит
крышкой для закрытия экрана и предотвращает попадание света через экран внутрь камеры. В качестве
альтернативы может использоваться крышка, предпочтительно смещенная в положение, в котором она
закрывает экран, причем крышка может управляться снаружи камеры, если она расположена внутри,
например, с помощью ручки, выступающей через стенку камеры. В этом случае при фокусировке крышка
перемещается, чтобы открыть экран, при этом пластина или пленка тем временем закрываются, и после
завершения фокусировки крышка закрывается, затвор объектива закрывается, пластина или пленка
открываются, и съемка производится обычным способом. Пластина используется в отдельном держателе, при
этом крышка держателя может оставаться в натянутом положении для защиты пластины во время
фокусировки.
При использовании пластинчатого или рулонного пленочного магазина может применяться встроенная в
камеру крышка, предпочтительно с возможностью перемещения затвора в два альтернативных положения, в
одном из которых он закрывает чувствительную поверхность, а в другом — экран. Экран может занимать
положение, не совпадающее непосредственно с плоскостью чувствительной поверхности, но может быть
наклонен таким образом, чтобы совпадать с плоскостью проекции, образованной объективом, когда
последний правильно сфокусирован на чувствительной поверхности.
На прилагаемых схематических чертежах показан способ реализации изобретения.
На рис. 1, где показан вид сбоку камеры, где расположена чувствительная пластина или пленка, a обозначает
торцевую стенку камеры, b обозначает отверстие, за которым закреплен держатель пластины или пленки, а c
обозначает положение экрана, используемого для фокусировки. Граница изображения, видимого с востока от
объектива, показана пунктирным кругом d, и следует отметить, что экран расположен внутри этой границы.
Сдвижная крышка e предназначена для закрытия экрана при необходимости, как описано выше; крышка
фиксируется в положении, в котором она закрывает экран C, с помощью пружины, обозначенной пунктирными
линиями.
На фиг. 2, где показан вид сверху камеры коробчатого типа, экран C расположен под небольшим углом по
отношению к плоскости, в которой находится пластина или пленка f, и расположен в конце углубления,
образованного в боковой стенке камеры 60'. Крышка c в этом случае поворачивается в точке h и может быть
перемещена в показанное положение, в котором пластина f закрыта, или в положение, указанное
пунктирными линиями, где экран C закрыт и свет от 65.
Экран не может соприкасаться с внутренней частью камеры.
При желании в камеру можно встроить линзу, через которую изображение на экране можно просматривать
после увеличения. 70 При использовании усовершенствованной конструкции чувствительная пленка или
пластина сначала закрывается, а затвор линзы открывается, чтобы лучи света проходили на экран. Затем
крышку, закрывающую экран, можно переместить вручную, 75 и продолжить фокусировку изображения.
После того, как изображение правильно сфокусировано, затвор и крышка могут быть закрыты, чувствительная
поверхность открыта, и камера направлена на объект, который фотографируется с помощью обычно
используемого видоискателя. Если на камере используется регулируемая передняя панель, ее можно
повернуть, чтобы направить изображение более по центру экрана во время фокусировки, а затем, при
необходимости, вернуть на место для фактического съемки.
Теперь, подробно описав и определив природу моего изобретения 90 и то, каким образом оно
предназначено...
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_366973.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=366973&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB366973A
[]
СПЕЦИФИКАЦИЯ ПАТЕНТА
Дата подачи заявки: 7 ноября 1930 г. № 33491/30 36. Полная левая сторона: 4 июня 1931 г.
Завершено: 8 февраля 1932 г.
____ ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования, касающиеся обработки материалов, используемых в химических реакциях в качестве
катализаторов, носителей катализаторов, наполнителей, конструкционных материалов для реакционных
сосудов или их облицовки, а также использования таких материалов в химических реакциях.
Мы, компания BRITISH CELANESE LIMITED, зарегистрированная в соответствии с законодательством
Великобритании, расположенная по адресу: Celanese Blouse, 22 & 2 3, Hanover Square, London.
В. 1 и Уолтер Бадер, гражданин Швейцарской Республики, из компании British Celanese Limited, Спондон,
недалеко от Дерби, настоящим заявляют, что суть данного изобретения заключается в следующем: данное
изобретение относится к обработке материалов, используемых в химических реакциях в качестве
катализаторов, носителей катализаторов, наполнителей, конструкционных материалов для реакционных
сосудов или их облицовки, с целью удаления из них нежелательных примесей.
Многие материалы, например графит, огнеупорная глина, боксит и пемза, обладают свойствами, которые
делают их весьма подходящими для изготовления каталитических сосудов или их поверхностей, а также для
использования в качестве каталитических материалов или носителей каталитических материалов. Однако
наличие металлических примесей (в частности, железа, оксида железа и тому подобного) в таких материалах,
и особенно в графите, огнеупорной глине, боксите и пемзе, является большим недостатком, поскольку железо
или другие примеси оказывают каталитическое действие, которое часто приводит к нежелательным побочным
реакциям. Например, в процессах получения кислородсодержащих органических соединений из оксидов
углерода и водорода, где графит используется для одной или нескольких из вышеупомянутых целей,
присутствие железа, оксида железа или тому подобного в графите способствует разрушению монооксида
углерода с образованием углеводородов; Аналогично, при производстве уксусного ангидрида путем
термического разложения паров уксусной кислоты присутствие железа в графите, огнеупорной глине или
других материалах, используемых в процессе, приводит к разрушительному разложению паров уксусной
кислоты на газообразные продукты; так же, при удалении органических соединений серы из промышленных
или других газовых смесей, содержащих монооксид углерода (например, водяной газ, генераторный газ),
путем пропускания газовых смесей вместе с паром над оксидом алюминия при высоких температурах,
присутствие железа или оксида железа в оксиде алюминия способствует разрушению монооксида углерода с
образованием диоксида углерода.
В соответствии с настоящим изобретением было установлено, что материалы, и в частности графит,
огнеупорная глина, боксит и пемза, могут быть легко очищены от металлических примесей, и в частности
железа, оксида железа и тому подобного, если материалы подвергнуты экстракционной обработке
оксикарбоновыми кислотами. Это весьма удивительно, поскольку казалось бы, что сильная минеральная
кислота, такая как, например, соляная кислота, была бы наиболее эффективна для удаления железа, оксида
железа или других металлических примесей, тогда как это не так; возможно, что (в случае экстракции соляной
кислотой) образующийся хлорид металла сильно ионизируется в графите или другом материале, и
образуется и выпадает в осадок гидроксид металла, в то время как оксикарбоновые кислоты, по-видимому,
образуют соединения или комплексы металлов, которые обычно не подвержены ионизации или гидролизу.
При осуществлении изобретения обрабатываемый материал, например, графит, огнеупорная глина, боксит
или пемза, сначала обрабатывается оксикарбоновой кислотой, такой как, например, винная кислота, яблочная
кислота или молочная кислота.
После этой первоначальной обработки образовавшееся металлическое соединение или комплекс
извлекается, избегая, конечно, условий, способных вызвать гидролиз металлического соединения или
комплекса. Например, если образовавшаяся соль достаточно растворима в кислоте или кислотном растворе,
используемом для первоначальной обработки, графит, огнеупорная глина, боксит, пемза или тому подобное
могут быть подвергнуты ряду последовательных обработок кислотой или кислотным раствором, причем
последний удаляется, например, путем экстракции летучим растворителем или путем экстракции сначала
относительно нелетучим растворителем, а затем более легколетучим растворителем. Эта последующая
экстракция кислоты или кислотного раствора с помощью летучего растворителя или нелетучего и летучего
растворителя может, при желании, использоваться не только для экстракции кислоты или кислотного
раствора, используемого для первоначальной обработки, но также может использоваться для завершения
удаления металлического соединения или комплекса, образовавшегося в указанной первоначальной
обработке, или может использоваться в качестве единственного средства осуществления этого удаления.
В удобном варианте осуществления изобретения, извлекаемое вещество может быть, например, прокипячено
в растворе винной кислоты в течение некоторого времени, затем извлечено из раствора винной кислоты и
экстрагировано с помощью растворителя; эта последняя экстракция может быть удобно выполнена с
помощью аппарата Сокслета.
В качестве примеров летучих растворителей, которые могут быть использованы для последующей
экстракции, можно упомянуть сильную соляную кислоту и низшие жирные кислоты, например.
муравьиная кислота или уксусная кислота.
Графит, огнеупорная глина, боксит, пемза или другие материалы, очищенные способом, описанным в
изобретении, в высшей степени пригодны для использования в качестве катализаторов, носителей для
катализаторов или конструкционных материалов для реакционных сосудов или их облицовки.
Таким образом, например, графит, обработанный в соответствии с изобретением, в значительной степени
пригоден, например, для футеровки сосудов, используемых для синтеза кислородсодержащих органических
соединений из смесей оксидов углерода и водорода (или газов, содержащих их) или из монооксида углерода и
паров алифатических спиртов, сложных эфиров или простых эфиров. Он особенно пригоден для футеровки
сосудов, используемых для синтеза алифатических кислот из монооксида углерода и алифатических спиртов,
сложных эфиров или простых эфиров в присутствии кислотных катализаторов, например, фосфорной
кислоты. Кроме того, например, графит, огнеупорная глина или подобные материалы, обработанные
способом, описанным в изобретении, могут быть использованы в качестве конструкционных материалов для
аппаратов, осуществляющих термическое расщепление паров алифатических кислот на их ангидриды, или в
качестве контактных масс или носителей катализаторов в таком процессе.
Следует понимать, что изобретение включает в себя не только обработку материалов, например, графита,
огнеупорной глины, боксита, пемзы, указанным выше способом, но и использование обработанных таким
образом материалов в качестве контактных масс, наполнителей, носителей катализаторов и тому подобного,
а также в качестве конструкционных материалов, облицовок и тому подобного для аппаратов,
предназначенных для проведения химических реакций, в частности реакций, в которых присутствие
металлических примесей, и особенно железа, оксида железа и тому подобного, может оказывать вредное
воздействие. Использование указанных обработанных материалов в качестве конструкционного материала,
облицовок или тому подобного для аппаратов, или в качестве контактных масс или носителей катализаторов
при проведении реакций или синтеза, упомянутых выше, является важной особенностью изобретения.
Дата: 6 ноября 1930 года.
Уайтхед и Стивенс, дипломированные патентные поверенные, Селанезе Хаус, 22 и 23, Гановер-сквер,
Лондон, Западный 1.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования, касающиеся обработки материалов, используемых в химических реакциях в качестве
катализаторов, носителей катализаторов, наполнителей, конструкционных материалов для реакционных
сосудов или их облицовки, а также использования таких материалов в химических реакциях.
Мы, компания BRITISH CELANESE LIMITED, зарегистрированная в соответствии с законодательством
Великобритании по адресу: Celanese House, 22 & 23, Hanover Square, London, W 1, и ВАЛЬТЕР БАДЕР,
гражданин Швейцарской Республики, работающий на заводе British Celanese Limited, Spondon, near Derby,
настоящим заявляем о характере данного изобретения и о способе его осуществления, которые будут
подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к обработке материалов, используемых в химических реакциях в качестве
катализаторов, носителей катализаторов, наполнителей, конструкционных материалов для реакционных
сосудов или их облицовки, с целью удаления из них нежелательных примесей.
Многие материалы, например графит, огнеупорная глина, боксит и пемза, обладают характеристиками,
которые делают их весьма подходящими в качестве материалов для изготовления каталитических сосудов
или их поверхностей, а также для использования в качестве каталитических материалов или носителей
каталитических материалов. Однако наличие металлических примесей (в частности, железа, оксида железа и
тому подобного) в таких материалах, и особенно в графите, огнеупорной глине, боксите и пемзе, является
большим недостатком, поскольку железо или другие примеси оказывают каталитическое действие, которое
часто приводит к нежелательным побочным реакциям. Например, в процессах получения
кислородсодержащих органических соединений из оксидов углерода и водорода, где графит используется для
одной или нескольких из вышеупомянутых целей, присутствие железа, оксида железа или тому подобного в
графите способствует разрушению монооксида углерода с образованием углеводородов; Аналогично, при
производстве уксусного ангидрида путем термического разложения паров уксусной кислоты присутствие
железа в графите, огнеупорной глине или других материалах, используемых в процессе, приводит к
разрушительному разложению паров уксусной кислоты на газообразные продукты; также, при удалении
органических соединений серы из промышленных или других газовых смесей, содержащих оксид углерода
(например, водяной газ, генераторный газ), путем пропускания газовых смесей вместе с паром над оксидом
алюминия при высоких температурах, присутствие железа или оксида железа в оксиде алюминия
способствует разрушению оксида углерода с образованием диоксида углерода.
В соответствии с настоящим изобретением было установлено, что такие материалы, и в частности графит,
огнеупорная глина, боксит и пемза, могут быть легко очищены от металлических примесей, и в частности
железа, оксида железа и тому подобного, если материалы подвергнуты экстракционной обработке
оксикарбоновыми кислотами или их растворами. Это весьма удивительно, поскольку казалось бы, что сильная
минеральная кислота, например, соляная кислота, была бы наиболее эффективна для удаления железа,
оксида железа или других металлических примесей, тогда как это не так; возможно, что (в случае экстракции
соляной кислотой) образующийся хлорид металла сильно ионизируется в графите или другом материале, и
образуется и выпадает в осадок гидроксид металла, в то время как оксикарбоновые кислоты, по-видимому,
образуют соединения или комплексы металлов, которые обычно не подвержены ионизации или гидролизу ни
при образовании, ни во время экстракции.
При осуществлении изобретения обрабатываемый материал, например, графит, огнеупорная глина, боксит
или пемза, сначала обрабатывается оксикарбоновой кислотой, такой как, например, винная кислота, яблочная
кислота или молочная кислота.
После этой первоначальной обработки образовавшееся металлическое соединение или комплекс
экстрагируется, но такая экстракция, конечно, не проводится в таких условиях или с такими реагентами,
которые могли бы вызвать гидролиз или разложение металлического соединения или комплекса. Экстракция
образовавшегося металлического соединения или комплекса, если он достаточно растворим в кислоте или
кислотном растворе, используемом для первоначальной обработки, может быть осуществлена путем
обработки графита, огнеупорной глины, боксита, пемзы или тому подобного несколькими последовательными
обработками кислотой или кислотным раствором, а кислота или кислотный раствор могут быть удалены,
например, путем экстракции летучим растворителем или путем экстракции сначала относительно нелетучим
растворителем, а затем более легколетучим растворителем. Материалы, при необходимости или желании,
конечно, могут быть подвергнуты несколько раз попеременно обработке кислотой и экстракционной обработке
для обеспечения практически полного удаления металлических примесей.
Последующая экстракция кислоты или кислотного раствора с помощью летучего растворителя или нелетучего
и летучего растворителей может, при желании, использоваться не только для экстракции кислоты или
кислотного раствора, использованного для первоначальной обработки, но и для завершения удаления
металлического соединения или комплекса, образовавшегося в ходе указанной первоначальной обработки,
или может использоваться в качестве единственного средства для осуществления этого удаления.
В удобном способе осуществления изобретения, материал, подлежащий экстракции, может быть, например,
прокипячен в растворе винной кислоты в течение некоторого времени, извлечен из раствора винной кислоты,
а затем экстрагирован с помощью растворителя; эта последняя экстракция может быть удобно осуществлена
с помощью аппарата Сокслета.
В качестве примеров летучих растворителей, которые могут быть использованы для последующей
экстракции, можно упомянуть сильную соляную кислоту и низшие жирные кислоты, например, муравьиную
кислоту или уксусную кислоту.
Графит, огнеупорная глина, боксит, пемза или другие материалы, очищенные способом, описанным в
изобретении, в высшей степени пригодны для использования в качестве катализаторов или в качестве
носителей 115 для катализаторов или газоконструкционных материалов для реакционных сосудов или их
футеровки.
Таким образом, например, графит, обработанный в соответствии с изобретением, очень хорошо подходит,
например, для футеровки сосудов 120, используемых для синтеза кислородсодержащих органических
соединений из смесей оксидов углерода и водорода (или газов, содержащих их) или из монооксида углерода и
паров алифатических спиртов, сложных эфиров или простых эфиров. Он особенно подходит для футеровки
сосудов, используемых для синтеза алифатических кислот из монооксида углерода и алифатических спиртов,
сложных эфиров или простых эфиров в присутствии кислотных катализаторов 180, например, фосфорной
кислоты. Кроме того, например, графит, огнеупорная глина или подобные материалы, обработанные
способом, описанным в изобретении, могут использоваться в качестве конструкционных материалов для
аппаратов, осуществляющих термическое расщепление паров алифатических кислот на их ангидриды, или в
качестве контактных масс или носителей катализаторов в таком процессе.