Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_13441
.pdf
линии связи, о том, что абонент A, связанный с системой LC, желает связаться с абонентом B, связанным с
платной телефонной системой, расположенной на восточном конце подводного кабеля 1. После того, как
оператор кабеля на восточном конце кабеля 1 связался с ним и получил информацию о том, что подключение
к абоненту B может быть осуществлено на этом конце, оператор западного кабеля замыкает ключ 41.
Предполагается, что ключ 41 имеет такую конструкцию, что он останется заблокированным в закрытом
положении до тех пор, пока его не отпустит оператор западного кабеля по окончании разговора между А и В.
Замыкание ключа 41 приведет к подаче тока от батареи 40 на обмотки реле 42–45.
После этого эти реле сработают. Срабатывание реле 42 и 43 будет управлять переключателями 46, 47, 49 и
50 для отключения соединительного устройства, включающего гибридные катушки H1 и 1I2, балансировочные
сети N и N2 и двухпроводные оконечные цепи 2 и 4, от систем SC и LC, а также для подключения выходов
усилителя 26 и усилителя 12 соответственно к входам усилителя 7 и усилителя 27.
Одновременное срабатывание реле 44 и 45 будет управлять переключателями 52 и 53 для отключения
подавителей эха 6 от 373,623 6 - 373,623, разделенных между входом цепи задержки 11' в основной цепи
приема HRA' и цепью управления 171.
-; L5 FЧасть, отведенная в цепь управления 71:71, будет управлять устройством управления 181, вызывая
включение обмоток реле 191 и 201. Реле 191: - - размыкает нормально замкнутый переключатель -22' в
передающей цепи. Реле TA-10, выводящее из строя этот канал для передачи направленных на запад речевых
волн на вход управляющего устройства 1-4', одновременно замыкает нормально разомкнутый переключатель
24' в приемном канале RA', делая этот канал работоспособным для передачи волн с выхода цепи реле 11' на
вход усилителя 12'.
Основная часть восточных речевых волн, направленных на X-диапазон, тем временем задерживалась при
передаче через схему задержки 11'I на временной интервал, достаточный для закрытия переключателя 241 в
его конце до того, как речевые волны достигнут точки переключения.
Задержанные волны усиливаются усилителем 12' в приемной цепи RA', и усиленные волны передаются по
обходной цепи 511 на западный трансляционный путь WAt' системы платной телефонной связи LOC.
Принятые волны усиливаются усилителями 271 и 28' в p'-м WAI, и усиленные волны подаются гибридной
катушкой H1' на двухпроводную цепь 51, по которой они передаются абоненту B. Из работы описанной
системы очевидно, что подавители эхо-сигнала 3 и 3' на двух клеммах подводного кабеля 1, помимо 3,
выполняют свою нормальную функцию в предварительном режиме.
: - - -вентиляция - и помехи между передающими и приемными цепями -кабельных клемм действуют как
эхо-компрессоры: для всей построенной системы.
Теперь блокировка передачи в системе, показанной на рис. 3, будет происходить только тогда, когда два
подавителя эха 3, 31 на двух кабельных терминалах будут, соответственно, одновременно активированы и
поддерживаться в рабочем состоянии речевыми токами от абонентов A и B, соответственно. Абонент А или В,
начавший говорить последним, может получить контроль над ответным эхом, который продолжает говорить
другой абонент, только если первый упомянутый абонент начнет говорить в течение временного интервала
после начала разговора этого другого абонента, приблизительно равного общему времени передачи этой
части построенной системы, расположенной между другим абонентом и подавителем ответного эха на конце
кабеля, обращенном к первому упомянутому абоненту.
65. Если В начинает говорить в любое время после А, не входящее в этот временной интервал, он может
получить контроль над подавителем реакции только в конце системы, когда А прекращает говорить или
делает паузу на достаточное время, чтобы позволить подавителям эха реакции 3, 31 70 высвободиться,
например, в конце предложения.
Для упрощения, способы соединения только одной четырехпроводной системы платной связи с подводной
телефонной кабельной системой 75 были проиллюстрированы в системе на рис. 3.
Очевидно, что в соответствии с изобретением представленные средства могут быть легко расширены, чтобы
обеспечить возможность подключения любой из 80 четырехпроводных телефонных систем с оплатой за
междугородную связь к конкретному подводному телефонному кабелю или радиотелефонной системе путем
предоставления дополнительных реле, переключателей и кнопок, аналогичных показанным, под управлением
оператора, осуществляющего подключение.
На фиг. 4 показана предпочтительная схема подключения, которая может быть использована оператором
связи для соединения, согласно изобретению, заданного подводного телефонного кабеля или
радиотелефонной системы с любой из нескольких четырехпроводных платных телефонных систем. Данная
схема может быть использована в системе на рис. 3 вместо схем 95 и содержащихся в ней устройств,
показанных внутри пунктирной рамки 54. Двухпроводные кабельные цепи C и Q2, заканчивающиеся вилками
Pi, PF и P2, P4 соответственно, расположены на станции оператора подключения 10C0. Пружинные разъемы
J1, J2 постоянно соединены с передающей цепью TA и приемной цепью RA между гибридной катушкой El и
усилителями 7 и 12 соответственно на каждом из 105 терминалов подводной телефонной кабельной системы
X SO. Разъемы J1, J2 расположены таким образом, что передающая цепь TA и приемная цепь RA обычно
соединены через гибридную катушку H1 с линейными терминалами 2 и балансировочной сетью N обычным
способом.
Пружинные разъемы J, J4 постоянно соединены с западным усилительным трактом 'ii WA и восточным
усилительным трактом EA между гибридной катушкой H, 3 и усилителями 26 и 27, соответственно,
четырехпроводной системы LO. Разъемы J, J4 расположены таким образом, что восточный усилительный
тракт EA и западный усилительный тракт WA обычно соединены через гибридную катушку T с линейными
клеммами 4 и балансировочной сетью N обычным способом. Разъемы, аналогичные s, - и -J4, связаны с j5
каждой из других четырехпроводных телефонных систем аналогичного типа.
Когда оператор связи желает подключить подводную кабельную систему SC к любой из четырехпроводных
телефонных систем, например, к системе LC, он вставляет штекеры P, P2 в разъемы J1, J2 и штекеры P, P4 в
соответствующие разъемы выбранной четырехпроводной телефонной системы, в данном случае разъемы J1
и J4 системы LC. Вставка штекеров P, P2 в разъемы J1, J2 напрямую соединяет передающую цепь TA и
приемную цепь RA терминала подводного кабеля с восточными клеммами кабельных цепей aQ и C
соответственно и одновременно отключает цепи TA и RA от гибридной катушки H1, балансировочной сети N1
и линейных клемм 2.
Вставка штекеров P,, P,, в разъемы J, J4 соединяет восточный усилительный тракт -EA и западный
усилительный тракт WA системы LC непосредственно с западными клеммами кабельных цепей C, и C,,
соответственно, и одновременно отключает тракты EA и WA от гибридной катушки HI, балансировочной сети
N2 и линейных клемм 4. Восточный усиливающий тракт EA и западный усиливающий тракт WA системы LC
теперь соединены соответственно с передающей цепью TA и приемной цепью RA системы SC через
кабельные цепи Cl и O2, соответственно. Вставка штекера P4 в разъем J4 также замыкает цепь постоянного
тока 39, в результате чего реле 44 и 45 срабатывают от тока батареи 40. В результате срабатывания этих
реле разомкнутся переключатели 52 в цепи управления 32 и переключатели 53 в цепи управления 29
соответственно, что отключит подавители эха 6 от системы LC.
В системах, показанных на рис. 2, 3 и 4, вероятность прерывания передачи значительно снижена по
сравнению с системой, показанной на рис. 1, поскольку в предыдущих системах временной интервал, в
течение которого обе стороны могут начать разговор без прерывания работы устройства подавления эха,
теперь сокращается на разницу во времени между общим временем передачи построенной системы между
точками в одной платной системе, где обычно расположены подавители эха 6 или 61, и точкой, где
расположены подавители ответного эха на том же конце кабеля.
Следует отметить, что в качестве примера была описана простая форма подавителя реактивного эха,
используемая в кабельном терминальном оборудовании, и что могут быть использованы более сложные или
усовершенствованные формы подавителей реактивного эха с соответствующими преимуществами.
Например, интервал, в течение которого может быть инициирована блокировка передачи, может быть
дополнительно сокращен за счет использования устройств подавления эха, аналогичных описанным в наших
предыдущих патентных заявках № 338,973 от 11 июня 1929 г., № 340,624 от 11 июня 1929 г., № 338,971 от 11
июня 1929 г., № 338,972 от 11 июня 1929 г. и находящейся на рассмотрении заявке № 38,710130 (серийный
номер).
369,636) Заявка подана 23 декабря 1930 года.
Очевидно, что система, описанная в изобретении, не мешает нормальной работе платных телефонных
систем 7T при использовании отдельно, поскольку обычно используемые с ними эхоподавители отключаются
от них только тогда, когда система должна быть связана с длинной двусторонней сигнальной системой, такой
как подводная телефонная кабельная система 80 или радиотелефонная система.
Следует понимать, что изобретение не ограничивается деталями изображенной или описанной системы,
которые приведены лишь в качестве примера, поскольку специалисты в данной области техники могут
заметить различные модификации в рамках сущности и объема изобретения. Например, хотя на чертежах
показаны вспомогательные цепи прямого тока, управляемые вручную операторами подводного кабеля или
платных дорог для отключения противоположно направленных путей передачи платных дорог
непосредственно от передающих и приемных цепей 95 кабеля или радиосистемы, очевидно, что эти операции
могут быть выполнены и другими способами.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_373624.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=373624&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB373624A
[]
: - Я
Ij C 1Второе издание. Образцы были предоставлены в данном случае в соответствии с разделом 2,
подразделом 5 Закона о патентах и промышленных образцах 1907–1928 годов.
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: ноябрь. 20, 1930. № 34,994 j30.
Полная спецификация слева: август. 20, 1931.
Полная спецификация принята: 20 мая 1932 года.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Способ производства терапевтически ценных соединений.
Я, Акмера Каримаэль, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс, 24,
Лондон, W.C.2, настоящим заявляю, что сущность данного изобретения (о котором мне сообщила компания I.
G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, акционерное общество, организованное в соответствии с
законодательством Германии, из Франкфурта-на-Майне, Германия) заключается в следующем: данное
изобретение относится к производству терапевтически ценных соединений.
Желаемые продукты могут быть получены, как будет описано ниже более подробно, путем введения
основных остатков обычным способом в аминогруппы, присутствующие в ядре соединений, содержащих
ароматический алициклический или гетероциклический остаток, соединенный один или несколько раз в виде
эфира или тиоэфира с одним из этих циклических остатков, или путем замены реакционноспособных
заместителей циклических эфиров указанного типа обычными способами путем реакции с первичным или
вторичным амином, содержащим основной остаток, или путем реакции циклических соединений, обладающих
замещаемыми заместителями в ядре, или циклических соединений, содержащих гидроксильные или
сульфгидрильные группы в ядре, или сульфидов металлов известным способом с ароматическим,
алициклическим или гетероциклическим амином, содержащим основные остатки в качестве заместителей в
аминогруппе и замещенным гидроксильной или сульфгидрильной группой или другими
реакционноспособными группами в ядре.
В качестве альтернативы, амины ароматического или гетероциклического ряда, содержащие основные
остатки в качестве заместителей в аминогруппе, превращаются обычными методами в соответствующие
тиоэфиры с помощью хлоридов серы.
В спецификациях №№ 274058, 302984 и 303093 описаны способы производства аминогидрокси- и
полиаминосоединений ароматического ряда, содержащих основные остатки в качестве заместителей в
аминогруппе, а также производных таких соединений. Некоторые из соединений [1 /i, описанных в указанных
спецификациях, способствуют улучшению дыхания и артериального давления, другие оказывают выраженное
действие против паразитов крови.
В соответствии с настоящим изобретением вещества с выраженным анестезирующим и амебицидным
действием получают путем производства в соответствии с указанными в вышеприведенных описаниях
способами таких аминов, содержащих основные остатки в качестве заместителей в первичной или вторичной
группе, соединенных с ядром или находящихся в нем, а также содержащих ароматический, алициклический
или гетероциклический остаток, соединенный один или несколько раз по типу эфира или тиоэфира с одним из
этих циклических остатков.
Новые циклические эфиры, замещенные основными остатками в аминогруппе ядра, могут быть получены
путем введения основного остатка обычными методами в аминогруппу ядра таких аминосоединений, которые
уже содержат эфирную или тиоэфирную связь между циклическими остатками. Таким образом, сложные
эфиры амино- или N-замещенных аминоспиртов или их соли, например, сложные эфиры с
галогеноводородными кислотами или ароматическими сульфоновыми кислотами, могут быть использованы
для воздействия на аминосоединения указанного типа. Вместо указанных алкилирующих агентов можно
использовать их производные, например, ацильные производные или галогеналкилфталимиды, которые
затем можно превратить в соответствующие аминосоединения.
Процесс также может быть осуществлен путем введения основных остатков известным способом в
аминогруппу в несколько этапов, сначала воздействуя на циклический аминоэфир алкилендигалогенидом,
алкиленоксидом или галогенированным спиртом, а затем, при желании, превращая полученные таким
образом гидрокси- или галогеналкиламиновые производные обычным способом после этерификации
гидроксильной группы, например, с помощью галогеноводородной кислоты, в соответствующие циклические
аминоэфиры, содержащие основные заместители и гетероциклические компоненты.
Студенты в аминогруппе. Новые соединения могут содержать один или несколько атомов кислорода или
серы, связывающих циклические остатки способом, аналогичным эфирной или тиоэфирной связи;
циклические остатки могут быть аналогичными или различными материалами, содержащими кольца,
связанные друг с другом несколькими эфирными или подобными связями, как, например, в дитиоэфире,
который содержит диоксид фенилена. Кроме того, вместо аминогруппы замещаемые заместители могут быть
соединены прямой углеродной связью, как 75 заместителей в ядре. В таких соединениях, в дифениленоксиде,
помимо реакционноспособных заместителей, присутствуют и эфироподобные связи.
Например, сложноэфирные группы, такие как галогены или остаток толуолсульфоновой кислоты, могут быть
заменены обычными методами. Следующие примеры иллюстрируют изобретение, которое, очевидно,
способно к широкому применению. 80 - путем реакции с первичными или вторичными соединениями. ПРИМЕР
1.
амины, содержащие основной остаток в качестве субъединицы. Раствор 14 граммов
диэтиламинозаместителя. Заменяемые заместители, такие как этилхлорид в 20 см³ бензола, могут, в свою
очередь, быть активированы другими, медленно добавляемыми в кипящий раствор заместителей. -18,5
грамма 4-аминодифенилэфира в 30 см³ бензола. Кроме того, циклические соединения, которые... Смесь,
помимо одной или нескольких аминогрупп, находится в кипящем состоянии в течение нескольких часов.
После охлаждения бензольный слой отделяют от вязкого продукта реакции, растворяя его в воде и
превращая в щелочь. 4-диэтиламиноэтиламиноманнер под действием циклических соединений
дифенилэфира растворяется в эфире. Он обладает реакционноспособными заместителями, такими как,
например, галогеноводород или толуол, и перегоняется под давлением 1 мм рт. ст. в виде легкого желтого
масла при 1750 °C.
Его гидрохлоридные сульфоновые кислоты, представляющие собой сложные эфиры циклических
гидроксильных групп, бесцветны и очень гигроскопичны. В 95 соединениях или циклических
диазосоединениях аналогичным образом получают циклические эфиры или тиоэфиры, содержащие в форме
почти бесцветных масел 2-дион или более аминогрупп, замещенных этиламиноэтиламино-дифенилэфиром 2
основных остатка. Аналогичный результат достигается (кипение при давлении 1 мм рт. ст. при 1580 °C), когда
циклические соединения, содержащие гидроксильные или сульфгидрильные группы в качестве заместителей,
заставляют действовать под давлением 1,5 мм рт. ст. при 1760 °C, а также
4-диэтиламиноэтил-амино-31-метил-дифенилэфир (кипение при давлении 1,5 мм рт. ст. при 2050 °C) и
амино-31-метил-дифенилэфир (кипение при давлении 1 мм рт. ст. при 2050 °C) циклические соединения,
которые, помимо основных аминогрупп, также замещены аминогруппами.
могут быть заменены - заместители, например, атомы галогена, диазогруппы и 37 грамм
4-аминодифенилэфира, 32 остатка ароматических сульфоновых кислот. граммы
ок-диэтиламино-8-бромпентана. Эфироподобная или тиоэфироподобная связь между такими кольцевыми
системами, которые уже соединены углеродной связью или эфирной связью. Также может быть осуществлено
соединение ок-диэтиламино-8-пентанола, см. спецификацию № 267,169, с бромистоводородной кислотой) 110
- соединены посредством углеродной связи или эфирной связи. 25 мл воды расплавляются вместе в течение
8 часов при 120-130 °C. В конечном итоге продукт реакции, тиоэфироподобные соединения, растворяются в
разбавленной соляной кислоте, выделяемой щелочью и растворяемой в эфире. Аналогичным образом
продукт реакции может быть получен заказчиком с помощью щелочных методов. После сушки и
фракционирования, вызванного воздействием на ароматические или гетероциклические соединения,
содержащие аминогруппу, 4-аминодифенилэфир отделяется путем фракционирования. -
4-(ок-диэтиламино-8-циклические соединения, содержащие реактивные группы в качестве заместителей в
ядре и 1 мм н. при давлении при 1960 °C в виде легкого желтого масла, содержащего в основном замещенные
аминогруппы в качестве заместителей в ядре и 120 н.
В результате образуется бесцветный, сильно гигроскопичный гидрохлорид, в котором группы в ядре вступают
в реакцию.
с использованием сульфидов металлов. Аналогичным образом получают следующие соединения: - Основной
остаток, присутствующий в качестве заместителя в светлоокрашенных маслах, 2-(c-диэтиламино) -
дифенилэфир (кипящий при 125 °C - содержит один или более атомов азота и - при давлении 1 мм рт. ст. при
1730 °C), может быть дополнительно замещен, например, 3-(c-диэтиламино-8-пентиламино) -
дигидроксильными группами. Он может содержать фенилэфир (кипящий при температуре ниже 0,5 мм, с
пресефирными или тиоэфирными связями и, конечно же, при 1870 °C), 4-(ок-диэтиламино-81f5 может
состоять из алифатических, изоциклических пентиламиновых) - 21 - метоксидифенилэфиров 130 373X624
--------- ---аналогичным образом и кипит при температуре ниже 1 мм.
при давлении 2020 °C в виде желтого масла.
ПРИМЕР 6.
16.1 15,9 грамма о-нитрофената натрия и 15,9 грамма 2-хлор-5-нитропиридина нагревают в 150%-ном
растворе абсолютного спирта в течение 4 дней под обратным холодильником. Осажденные кристаллы
фильтруют, многократно промывают водой и кристаллизуют из спирта. Динитросоединение бесцветно и
плавится при 1350 °C. Путем восстановления из него получают диаминосоединение в виде светло-желтого
вязкого масла (кипящего под давлением 1 мм при 2110 °C), которое затем превращается в
3-диэтиламиноэтиламино-6(21-диэтиламиноэтиламино-фенокси)пиридин при реакции с
диэтиламиноэтилхлоридом, как описано в примере 1.
Последний продукт дистиллируется с размером частиц менее 1 мм.
давление в виде желтого вязкого масла при 2490 °C.
(кипение при давлении 1 мм рт. ст. при 231 °C), 4-(c-диэтиламино-8-пентиламино)-31метокси-дифенилэфир
(кипение при давлении 2 мм рт. ст. при 2230 °C) и 4-(c-диэтиламино-8-пентиламино)-41метокси-дифенилэфир
(кипение при давлении 1 мм рт. ст. при 2230 °C).
ПРИМЕР 3.
46 32 грамма 2,4-диамино-21-метоксидифенилэфира (температура плавления 1060 °C, полученного реакцией
натриевой соли гваякола с 2,4-динитрохлорбензолом и восстановлением полученного динитросоединения),
32 грамма окта-диэтиламино-8-бромпентангидробромида и количество воды плавят в течение 8 часов при
температуре 120-130 °C. Обработка проводится так же, как в примере 2. Новый
2:4-бис-(окдиэтиламино-8-пентиламино)-21-метоксидифенилэфир перегоняется под давлением 1 мм рт. ст. в
виде желтого масла при 2330 °C. Его бесцветный гидрохлорид гигроскопичен.
Соответствующее 31-метоксисоединение кипит при давлении 1,5 мм рт. ст. и температуре 2500 °C.
ПРИМЕР 4.
41 граммов 2:4-диаминофенилциклогексилового эфира (температура кипения ниже 1 мм).
При температуре 181 °C (получено в результате реакции калиевой соли циклогексанола с
2,4-динитрохлорбензолом и восстановления полученного динитросоединения) 32 грамма
окта-диэтиламино-α-бромпентангидробромида и 25 мл воды плавят в течение 8 часов при 120-130 °C.
Обработка проводится так же, как в примере 2. Новый
2:4-бис-(cc-диэтиламино-8-пентиламино)-фенилциклогексиловый эфир перегоняется под давлением 1 мм при
температуре 2400 °C в виде желтого масла. Его бледно-желтый гидрохлорид гигроскопичен.
ПРИМЕР 5.
37 32 грамма 5-амино-2-феноксипиридина (температура плавления 710 °C, получаемого реакцией фената
натрия с 2-хлор-5-нитропиридином и восстановлением образовавшегося нитросоединения с температурой
плавления 930 °C), 32 грамма окта-диэтиламино-8-бромпентангидробромида и 25 г воды плавят вместе в
течение 8 часов при 120-130 °C. После охлаждения продукт реакции растворяют в разбавленной соляной
кислоте, а для удаления избытка аминоэфира нейтрализуют добавлением ацетата натрия, а затем
экстрагируют эфиром. Из раствора уксусной кислоты образовавшийся
5-(ок-диэтиламино-8-пентиламино)-2-феноксипиридин высвобождается с помощью щелочи и растворяется в
эфире. Это светло-зеленое, флуоресцентное и легко окисляемое масло, кипятящее при давлении 1 мм рт. ст.
и температуре 2130 °C.
5-диэтиламиноэтиламино-2-феноксипиридин получают в ExAJVPLE 7.
43 грамма п-фенокси-о-нитранилина (температура плавления 103 °C, получаемого нитрованием
п-феноксиацетанилида и деацетилированием полученного нитросоединения), 43 грамма мышьяковой
кислоты и 120 мл глицерина нагревают до 130-140 °C, после чего быстро вводят 40 мл концентрированной
серной кислоты. Смесь выдерживают при температуре 140 °C в течение примерно 8 часов при постоянном
перемешивании. После разбавления водой раствор становится щелочным и фильтруется. Неочищенный
продукт сначала кристаллизуют из 100% ацетона с добавлением животного угля, а затем из метилового
спирта. Чистый 6-фенокси-8-нитрохинолин плавится при 1420 °C. Восстановление обычными методами дает
6-фенокси-8-аминохинолин с температурой кипения 2060 °C.
Под давлением 2 мм рт. ст. и при температуре плавления 560 °C 23,6 грамма 6-фенокси-8-аминохинолина
нагревают с 13,5 граммами диэтиламиноэтилхлорида в течение 8 часов при температуре 110-130-140 °C.
После растворения расплава в разбавленной соляной кислоте раствор подщелачивают, а полученный
8-диэтиламиноэтиламино-6-феноксихинолин растворяют в эфире. При температуре 235 °C он перегоняется
под давлением 2 мм рт. ст. в виде светло-желтого масла. Его гидрохлорид имеет бледно-желтый цвет и
гигроскопичен.
Пример 8.
18.5 120 грамм п-аминодифенилэфира, 7,5 грамм п-нитродифенилэфира, 7,5 грамм мышьяковой кислоты и 43
мл глицерина нагревают до 130-140 °C. Затем добавляют 14,2 мл концентрированной серной кислоты, и
смесь выдерживают при температуре 140-125 °C в течение примерно 8 часов. После добавления равного
объема воды смесь кипятят с древесным углем и фильтруют.
К фильтрату добавляют ацетат натрия, и 6-феноксихинолин, который отделяется, образует 130k 373,62'4 4
373,624----.
растворяется в эфире. Он перегоняется под кристаллами, плавящимися при 870 °C, под давлением 2-(Y-N1,5
мм) при 1700 °C в виде светлого пиперидилового (фи-гидрокси-пропиламино) масла. При восстановлении
дифениленоксидом образуются бесцветные кристаллы тетрагидрохлорида натрия в спирте в соотношении
1:2:3:4, плавящиеся при 159 °C.
6-феноксифунолин получают там - ExArAwix 10. 7Q из светло-желтого масла, кипящего под давлением 19,8
грамма 1,3-диаминодифенилена (1,5 нм) при 197 °C. Алкилодиоксид (американский). Хим. Журнал 26, стр.
362) нагревают до кипения в течение 6 часов >_ хлорид проводят способом, аналогичным описанному в
примере с 28 граммами диэтиламиноэтилхлорида в 60 мл бензола. Работа1. Получение
1-диэтиламиноэтил-реакции осуществляется способом, аналогичным описанному в примере 1, при давлении
1 мм рт. ст. и температуре 2220 °C, в результате чего образуется 1,3-бис-(диэтиламиноэтил)желтое
легкоокисляемое масло. Его бледно-желтый гидрохлорид представляет собой аминодифениленоксид,
кипящее под давлением 1 мм рт. ст. при 2550 °C.
EAxiPI 9. - EXAiPr 11.
18.3 граммы 2-минодифенилен-6 - 20 граммов 6f 2-аминодифенилсульфида, оксида (сравните отчет 56.2498).
16 граммов ок-диэтиламино-8-бром, нагретых до кипения в течение 6 часов с 14 пентангидробромидом и 13
граммами 85 граммов диэтиламиноэтилхлорида в воде, расплавлены вместе в течение 8 часов при
концентрации бензола. После слива слоя бензола при температуре 110 °C, остаток растворяют в воде,
делают щелочным, а основание отфильтровывают от бромида, который отделяет
2-диэтиламиноэтиламиноди-2-диэтиламиноэтиламино-ди-. Разбавленную соляную кислоту добавляют к
расплаву, избыток воды делают растворенным в эфире. 2-диэтиламиноэтиламино-ди- Фильтрат представляет
собой оксид этилена, практически бесцветный, щелочной и высокопреломляющий свет. Он кипит при
давлении 1,5 мм при 206 °C и затвердевает, образуя бесцветные кристаллы, плавясь при 350 °C. 28 200 °C
при давлении 1 мм в виде легкого цветного масла. 95 граммов основания нагревают с 28 цветным маслом.
Его гидрохлорид очень гигроскопичен (в граммах).
14 часы при 120-1300 °C. Расплав - аналогичным образом получают, затем растворяют в воде, и после
добавления щелочи к раствору 2-бис-диэтиламино-8-пентиламино)-дифенил-10' (диэтиламиноэтил) - - амино-f
дифенилсульфид, кипящий при давлении ниже 1 мм; оксид растворяют в эфире. - - Он кипит при 2-180 °C,
4-(ок-диэтиламино-a-пентил)-f дифенилсульфид, кипящий при давлении ниже 1 мм. 2250 °C в виде
амино)-4'1-метоксидифенилсульфида, кипящего при давлении ниже 1 мм. аналогично получают -
4-диэтиламиноэтиламино-дифенил-105 в виде светлых масел, 2-(диэтиламиносульфид, кипящий под
давлением 1 мм при 2050 °C, - 4-(бис-диэтиламиноэтил-'(кипящий под давлением 1 мм при 2350 °C; -
диэтиламиноэтоксиэтилхлорид под давлением 1 мм при 2270 °C, 4-диэтил-45-- необходимый для получения
аминоэтиламино-21-метокси-дифенил-110, описанного в спецификации № 286087, сульфида, кипящего под
давлением 1 мм при 2050 °C (стр. 1, строка 48 и далее)). 2-(бис-(диэтил- 2200 -C.,-
4-диэтиламиноэтиламино-2аминоэтоксиэтил) - амино) - -дифениленметокси-дифенилсульфид, кипящий под
--- оксидом (кипящий под давлением 1 мм рт. ст., при давлении 1 мм рт. ст. при 223 °C, 4-диэтил50-- 260-2620
°C.) (дифениленоксид-2-аминоэтиламино - 41 - метил-дифенилz 115.
аминоэтил) - диэтиламиноэтил - тиосульфид, кипящий под давлением 1 мм ед. эфир (кипящий под давлением
1 мм ед. при 212°C, 2-диэтиламиноэтиламино226°C; полученный реакцией 2-дифенилсульфида, - кипящего
под давлением 1 мм --- аминодифениленоксида с диэтил- 2-диэтиламино-55-аминоэтил - -- тиоэтилхлорид,
-этиламино-41-метил- - дифенилсульфид, 120(02H15)2N.CH2. CCE2. С.Ч2. CH2. C01, который кипит под
давлением 1 мм при 1940 °C, последний описан в спецификации №
-2-диэтиламиноэтиламино-4-метокси-286,087, стр. 2, строка 24 и далее) 2 7- 41-метилдифенилсульфид, -
кипит под давлением --бис-(диэтил-аминоэтиламино) - дифенил- -1 мм при 2120 °C, 2-диэтил-60- ен оксид
(кипит под давлением 1 мм при 255-2600 °C), - и - 2-(бис- (N-метил-дифенилсульфид, кипит под давлением 1
пиперидил-этил -) - амино) - дифенилен мм. При давлении -207 °C 2-(бис-диоксид -(кипящий при давлении 1 м
при 250-2600 °C) 2-(N-пиперидилэтил-41-ниэтилдифенилсульфид, кипящий при давлении
65-амино)-дифениленоксид - образует бесцветные кристаллы, плавящиеся при 1 м. °C. При давлении -1 м. °C
4-(N- 130' 373,6M) выделяется из спирта. - Получены бесцветные кристаллы, плавящиеся при 1210 °C.
Нитросоединение восстанавливается с помощью хлорида олова(II) в концентрированной соляной кислоте до
соответствующего аминосоединения, которое плавится при 1200 °C.
20.2 граммы аминосоединения нагревают до кипения в течение нескольких часов с 14 граммами
диэтиламиноэтилхлорида в цезе бензола. Затем добавляют воду, и водный слой отделяют от бензольного
слоя. Первый становится щелочным. После экстракции эфиром получают
(5-диэтиламиноэтиламино-пиперидил-2)-фенилсульфид в виде желтого, легко окисляемого масла, кипящего
под давлением 1 мм при 2030 °C. Из бензольного слоя, помимо небольшого количества аминосоединения, не
вступившего в реакцию, получают 5-(бис-диэтиламиноэтиламино)-пиперидил-2-фенилсульфид в виде желтого
масла, кипящего под давлением 1 мм при 2240 °C.
Дата: 20 ноября 1930 года.
CARPMAELS & RANSFORD, агенты заявителя, Саутгемптон Билдингс, 24, Лондон, W.C.2.
пиперидилэтиламино)-дифенилсульфид, кипящий под давлением 1 мм при 2300 °C.
и плавится при 740 °C, а 2-метокси-4-диэтиламиноэтиламино-41-метилдифенилсульфид кипит под давлением
1 мм при 2370 °C.
Аминодифенилсульфиды, необходимые в качестве исходных материалов для вышеуказанных соединений,
получают путем реакции соответствующих тиофенолатов натрия с о- и п-галогеннитробензолами или
продуктами их замещения в кипящем спиртовом растворе и восстановления образовавшихся
нитродифенилсульфидов обычным способом.
ПРИМЕР 12.
К раствору тиофената натрия в 500 мл кипящего спирта, содержащему одну молекулярную долю, добавляют
4 грамма медной бронзы, а затем небольшими порциями — одну молекулярную долю
2-хлор-5-нитропиридина. После того как реакция, которая поначалу протекает бурно, прекращается, кипение
продолжается в течение одного часа. Небольшое количество 2-хлор-5-нитропиридина, не вступившего в
реакцию, удаляется паровой дистилляцией. Продукт реакции отфильтровывается от остатка и
кристаллизуется. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Способ производства терапевтически ценных соединений.
Я, Артур Карпмабиль, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс, 24,
Лондон, W.C.2, настоящим заявляю о характере данного изобретения (о котором мне сообщила компания I. G.
Farbenindustrie Aktiengesellschaft, акционерное общество, организованное в соответствии с
законодательством Германии, расположенное во Франкфурте-на-Майне, Германия) и о способе его
осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении: Данное
изобретение относится к производству терапевтически ценных соединений.
В технических условиях №№ 274058, 302984 и 303093 описаны способы производства аминогидрокси- и
поли-70-аминосоединений ароматического ряда, содержащих основные остатки в качестве заместителей в
аминогруппе, а также производных таких соединений. Некоторые из соединений, описанных в указанных
спецификациях, способствуют улучшению дыхания и артериального давления, другие оказывают выраженное
действие против паразитов крови.
Технические условия №№ 267169, 282453 и 286087 также относятся к производству полиаминосоединений.
В соответствии с настоящим изобретением получают вещества с выраженным анестезирующим и
амебицидным действием, состоящие из таких аминов, содержащих основные остатки (как определено ниже) в
качестве заместителей 85 в первичной или вторичной аминогруппе, соединенных с ядром или находящихся в
нем, которые содержат два или более остатка, включающих ароматические, алициклические,
гетероциклические или ароматические гетероциклические кольцевые системы, связанные вместе, причем
одна или несколько связей между указанными кольцевыми системами имеют характер одинарной эфирной
или тиоэфирной связи, двойной эфирной или тиоэфирной связи (как в дифениленоксиде) или эфирной или
тиоэфирной связи между двумя атомами углерода и прямой связи между двумя соседними атомами углерода
(как в дифениленоксиде).
Новые циклические эфиры, замещенные основными остатками в аминогруппе в ядре 100, могут быть
получены путем введения основного остатка обычными методами в аминогруппу в ядре таких
аминосоединений, которые уже содержат эфирную или тиоэфирную связь между циклическими остатками.
Таким образом, сложные эфиры амино- или N-замещенных аминоспиртов или их соли, например, сложные
эфиры с галогеноводородными кислотами или 3073,62A 373,624 - ароматическими сульфоновыми кислотами,
могут быть использованы для воздействия на аминосоединения указанного типа. Вместо указанных
алкилирующих агентов их производные, например, ацильные производные или галогеналкилфталимиды,
могут быть подвергнуты реакции, и полученные таким образом промежуточные продукты впоследствии могут
быть превращены в соответствующие аминосоединения.
Процесс также может быть осуществлен путем введения основных остатков известным способом в
аминогруппу в несколько этапов: сначала путем воздействия на циклический аминоэфир дигалогенидом
алкиленоксидом или галогенированным спиртом, а затем, при желании, путем превращения полученных
таким образом гидрокси- или галогеналкиламиновых производных обычным способом после этерификации
гидроксильной группы, например, с помощью галогеноводородной кислоты, в соответствующие циклические
аминоэфиры, содержащие основные заместители в аминогруппе.
Вместо того чтобы начинать синтез с аминосоединений, в которых циклические остатки соединены эфирной
или тиоэфирной связью, в качестве исходных материалов можно также использовать соединения,
содержащие кольца, связанные эфирной или тиоэфирной связью, причем в таких соединениях вместо
аминогруппы в ядре могут содержаться замещаемые заместители. В таких соединениях
реакционноспособные заместители, например, сложноэфирные группы, такие как галоген или остаток
толуолсульфоновой кислоты, могут быть заменены обычными методами путем реакции с первичными или
вторичными аминокислотами, содержащими основной остаток в качестве заместителя. Заменяемые
заместители, в свою очередь, могут быть активированы другими заместителями.
Кроме того, указанные выше амины могут быть получены: путем образования эфироподобной или
тиоэфироподобной связи известными методами между циклическими соединениями, по меньшей мере одно
из которых содержит аминогруппу, связанную с ядром или находящуюся в нем в качестве заместителя,
-основной остаток. Таким образом, например, циклические соединения, которые, помимо одной или
нескольких аминогрупп, содержащих основной остаток в качестве заместителя, также содержат
гидроксильные группы (см. спецификацию №...).
274 05&- или сульфгидрильные группы могут быть превращены известным способом под действием 5s5
циклических соединений, содержащих реакционноспособные заместители, такие как, например,
галогеноводороды или сложные эфиры толуолсульфоновой кислоты циклических гидроксильных соединений
или циклических диазосоединений, в циклические эфиры или тиоэфиры, содержащие одну или несколько
аминогрупп, замещенных основным остатком. Тот же результат достигается, когда циклические соединения,
содержащие гидроксильные или сульфгидрильные группы в качестве заместителей C5, подвергаются
воздействию на циклические соединения, которые, помимо в основном замещенных аминогрупп, также
содержат замещаемые заместители, например, атомы галогенов, диазогруппы и остатки ароматических
сульфоновых кислот. Наконец, тиоэфироподобные соединения могут быть получены обычными методами,
когда хлориды серы воздействуют на ароматические, гетероциклические или ароматические
гетероциклические соединения, содержащие аминогруппу, замещенную основным остатком, или когда
циклические соединения, содержащие реакционноспособные группы в качестве заместителей в ядре и
содержащие в основном замещенные аминогруппы в ядре, реагируют с сульфидами металлов.
Основной заместитель, присутствующий в аминогруппе ядра, — это заместитель, содержащий по меньшей
мере один атом N с сильным основным характером, либо в виде аминогруппы, которая может быть замещена,
например, алкильными группами, либо в гетероциклической комбинации, причем этот атом N связан
посредством S алифатического остатка; остаток может быть прерван -O или -S в эфироподобной связи.
- Новые соединения могут содержать атомы кислорода или серы, связывающие более двух циклических
остатков с образованием 95 α-цепочки эфироподобных связей между циклическими остатками, которые могут
быть сходными или несходными.
— Следующие примеры иллюстрируют изобретение, которое, очевидно, имеет широкое применение. — —
ПРИМЕР 1. — Раствор 14 граммов диэтиламиноэтилхлорида в 20 мл бензола медленно добавляют по каплям
в кипящий раствор 18,5 граммов 4-аминодифенилэфира в 10 мл бензола. Смесь выдерживают при
температуре кипения в течение нескольких часов. После охлаждения бензольный слой отделяется от вязкого
продукта реакции, последний растворяется в воде и становится щелочным.
4-диэтиламиноэтиламинодифенилэфир растворяют в эфире. Он диспергируется под давлением 1 мм рт. ст. в
виде светло-желтого масла при 175 °C. Его гидрохлорид 1,15 бесцветен и очень гигроскопичен. Аналогичным
образом в виде почти бесцветных масел получают 2-диэтиламиноэтиламин-дифенилэфир (кипящий при
давлении 1 мм рт. ст. при 1580 °C), 120 -исходя из 2-аминодифенилэфира, и
3-диэтиламиноэтиламино-дифенилэфир (кипящий при давлении 1,5 мм рт. ст. при 1760 °C) -исходя из
3-аминодифенилэфира. - 125a Исходя из соответствующих продуктов замещения 4-аминодифенилэфира,
получают следующие продукты замещения 4-диэтиламиноэтиламино-дифенилэфира в фенилэфире:
21-метил (температура кипения при давлении 0,5 мм рт. ст.).
1970 С.), 31-метил-(температура кипения при давлении 1 мм. 2200 C.), 41-метил (температура кипения при
давлении 0,5 мм рт. ст. 70 при 2030 °C.), 31,51-диметил (температура кипения при давлении 0,5 мм рт. ст.
Соседние файлы в папке патенты