Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_13241
.pdf
В качестве подходящих спиртов можно упомянуть октадециловый спирт, додециловый спирт, олеиновый
спирт, октодекандиол (получаемый восстановлением касторового масла водородом), смеси спиртов, которые
могут быть получены восстановлением жиров и масел водородом, спирты, образующиеся при окислении
парафинов, таких как парафиновый воск или парафиновое масло, а также спирты, соответствующие
смолистым, нафтеновым и монтановым кислотам и получаемые из них восстановлением водородом. Вместо
указанных спиртов можно также этерифицировать их производные, содержащие гидроксильную группу, для
получения аналогичных продуктов; подходящим производным может служить, например,
дихлороктодециловый спирт. Спирты, получаемые путем введения алкильных или циклоалкильных групп в
одну гидроксильную группу многоатомных спиртов, содержащих 8 или менее атомов углерода в своей
молекуле, например, путем взаимодействия с алкиленоксидами, соответствующими многоатомным спиртам, с
одноатомными алифатическими или циклоалифатическими спиртами, также могут быть использованы при
условии, что общее количество атомов углерода в конечном моле превышает 8; в качестве примеров таких
спиртов можно упомянуть монооктодециловый эфир пропиленгликоля, получаемый из оксида пропилена и
октодецилового спирта, и моногексиловый эфир бутиленгликоля, получаемый из оксида бутилена и
гексилового спирта.
60 В качестве подходящих сульфокарбоновых кислот можно упомянуть сульфоуксусную кислоту,
α-сульфопропионовую и сульфоизомасляную или валериановую кислоты. Подходящими карбоновыми
кислотами, не содержащими сульфоновых групп, являются те, которые содержат до 8 атомов углерода в
своей молекуле и одну или более групп, т.е. двойные связи или атомы галогенов, которые делают возможным
сульфонирование до истинных сульфоновых кислот без разрушительной атаки на сложный эфир, например,
кротоновая кислота, диметилакриловая кислота, монохлоруксусная кислота или α-бромпропионовая кислота.
Карбоновые кислоты, содержащие до 8 атомов углерода в своей молекуле, также могут быть использованы,
если галоген может быть введен после этерификации, то есть путем галогенирования радикала насыщенной
алифатической кислоты.
Этерификация обычно проводится путем взаимодействия спиртов с кислотами или хлорангидридами кислот в
обычных условиях, например, путем обработки спиртов кислотами в присутствии катализатора кислотной
реакции, такого как соляная или серная кислота, или путем нагревания спиртов с кислотами при повышенных
температурах выше точки кипения воды для удаления последней или галогенгидрида; при работе с
хлорангидридами кислот спирты могут использоваться в виде алкогольатов. При использовании сложных
эфиров минеральных кислот спиртов, таких как октодецилмоноиодид, предпочтительнее применять соли
органических кислот для этерификации. При использовании сульфокарбоновых кислот особенно выгодно
нагревать мононатриевую соль кислоты вместе со спиртами до температуры, предпочтительно выше
100-1500 градусов Цельсия. Таким образом, например, алифатические спирты, содержащие более 8 атомов
углерода в своей молекуле, которые можно получить путем восстановления жирных кислот с помощью
водорода, могут быть этерифицированы 105 путем нагревания с мононатриевой солью -V 11-сульфоуксусной
кислоты при 2000 градусах Цельсия.
Ненасыщенные эфиры, не содержащие сульфоновых групп, как уже упоминалось, должны быть впоследствии
сульфонированы. Сульфирование осуществляется путем обработки более чем одной молекулой
сульфонирующих агентов, более сильных, чем концентрированная серная кислота, до получения истинных
сульфоновых кислот, что можно определить по тому факту, что образец не отщепляет сульфоновые группы
при кипячении с разбавленными минеральными кислотами, например, 10-процентной.
водный раствор соляной кислоты. Эфиры могут быть сульфированы, например, с помощью олеума,
содержащего не менее 23 процентов этого вещества.
803, триоксид серы или хлорсульфоновая кислота (при необходимости) в присутствии инертных органических
разбавителей, таких как четыреххлористый углерод, трихлорэтилен и/или катализаторов с активной
поверхностью на основе пор, таких как древесный уголь, отбеливающая глина и/или агентов, способных
удалять воду, например, пентоксид фосфора, уксусный ангидрид и тому подобное. При обработке сложных
эфиров, кислотные компоненты которых содержат двойные связи, олеумом, содержащим менее 23% SO3,
образуются преимущественно серные сложные эфиры, тогда как сульфоновые кислоты получаются при
содержании SO3 23% или более; сульфонирование с помощью олеума предпочтительно проводить при
температуре от 5 до 300 градусов Цельсия, поскольку при температуре выше 30 градусов Цельсия может
произойти разложение. Эфиры, полученные из карбоновых кислот, содержащих атом галогена, могут быть
превращены в эфиры сульфокарбоновых кислот путем обработки солями сернистой кислоты. Особенно
выгодно проводить эту обработку путем нагревания смеси сложного эфира с водным раствором сульфита
щелочного металла вместе с небольшим количеством органического растворителя, растворимого в воде,
например, этилового спирта, или эмульгирующего агента, для чего можно использовать продукты,
полученные в результате самого процесса.
Эфиры, кислотные радикалы которых содержат атомы галогенов, также могут быть превращены в истинные
сульфоновые кислоты путем обработки гидросульфидом щелочного металла и последующего окисления.
Эфиры, уже содержащие сульфоновую группу, при желании могут быть подвергнуты одному из описанных
методов сульфонирования, так что конечный продукт будет содержать две или более сульфоновых групп.
430 Продукты описанного выше характера также получают, используя для этерификации многоатомные
спирты, содержащие 8 или менее атомов углерода в своей молекуле, в этом случае алкильные или
циклоалкильные группы должны быть введены известным способом по меньшей мере в одну свободную
гидроксильную группу сложного эфира, например, с помощью алкиленоксидов, содержащих необходимое
количество атомов углерода, так чтобы полученный спиртовой радикал содержал на 70 больше, чем 8 атомов
углерода.
Продукты, полученные в соответствии с настоящим изобретением, являются превосходными моющими,
чистящими и эмульгирующими средствами для различных целей в повседневном и коммерческом
использовании. Они могут применяться по отдельности или в сочетании с различными добавками, такими как
соли, например, хлорид натрия, сульфат натрия или перборат натрия, разбавленные кислоты, такие как
разбавленная соляная кислота или уксусная кислота, клей, органические растворители, такие как
четыреххлористый углерод, циклогексанол, скипидар и/или минеральные, растительные или животные масла.
Приведенные ниже примеры дополнительно иллюстрируют природу данного изобретения, однако
изобретение не ограничивается этими примерами. Детали указаны по весу.
ПРИМЕР 1.
162 Части мононатриевой соли 90 сульфоуксусной кислоты нагревают с 270 частями октадецилового спирта в
течение 8 часов при температуре 200 градусов Цельсия при перемешивании, при этом воду, выделяющуюся в
процессе этерификации, удаляют из реакционного сосуда потоком азота. После удаления не
прореагировавшего октадецилового спирта путем экстракции эфиром получается водорастворимый продукт с
превосходными моющими и пенообразующими свойствами. 100 ПРИМЕР 2.
325 Части мононатриевой соли сульфоуксусной кислоты нагревают с 500 частями олеинового спирта
(Cl8H3,OH) в течение 15 часов при 180 градусах Цельсия при перемешивании, при этом воду, выделившуюся
в процессе этерификации, удаляют из реакционного сосуда потоком азота. После удаления олеинового
спирта, который не вступил в реакцию, как описано в Примере 1, получается превосходное водорастворимое
моющее средство.
ПРИМЕР 3.
1
Часть мононатриевой соли сульфоуксусной кислоты нагревают при 180 градусах Цельсия в течение 18 часов
при перемешивании с 1 частью смеси спиртов, например, полученной каталитическим восстановлением
кокосового масла, при этом воду удаляют, как в предыдущих примерах. Продукт реакции обрабатывается
обычным способом; он является превосходным смачивающим и моющим средством.
Пример 4.
Части сложного эфира, полученного обработкой смеси спиртов, образовавшейся в результате
каталитического восстановления кокосового масла хлоруксусной кислотой, кипятят некоторое время с водным
раствором, содержащим 70 частей безводного сульфита натрия, содержащего около 30 процентов этилового
спирта, до тех пор, пока образец продукта реакции не образует прозрачный раствор с водой. Как сама
реакционная смесь, так и продукт, полученный путем испарения жидкости, являются превосходными
моющими и смачивающими агентами.
a. Дата: 19 марта 1931 года.
Дж. Й. и Г. В. Джонсон, 47. Линкольнс-Инн-Филдс, Лондон,
У. К. 2, Агенты.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве смачивающих, очищающих и эмульгирующих агентов.
Я, Джеймс Йейт Джонсон, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 47, в
Уважаемые господа из графства Лондон, настоящим заявляю о характере данного изобретения (о котором
мне сообщили из-за границы 1. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Франкфурт-на-Майне, Германия,
акционерное общество, организованное в соответствии с законодательством Германии), и каким образом это
должно быть выполнено, должно быть подробно описано и установлено в следующем заявлении:
В спецификации № 364107 описывается производство эмульгирующих, очищающих или смачивающих
агентов путем воздействия сульфонирующего агента на сложный эфир, содержащий по меньшей мере одну
свободную гидроксильную группу в спиртовом остатке и полученный из высшей алифатической или
циклоалифатической карбоновой кислоты, содержащей по меньшей мере семь атомов углерода, или из ее
производного, или на смесь двух или более таких сложных эфиров. В спецификации №
348,840 Я описал способ производства смачивающих, очищающих и диспергирующих агентов, который
заключается в этерификации карбоксильной или замещенной карбоксильной группы алифатических
карбоновых кислот (под этим термином подразумеваются не только кислоты, но и их соли, галогениды или
глицериды), содержащих менее атомов углерода и по меньшей мере одну двойную связь или гидроксильную
группу, спиртом или его серным эфиром, свободным от азота и содержащим по меньшей мере шесть атомов
углерода, при этом указанные карбоновые кислоты или полученные таким образом эфиры превращаются в
серные эфиры под действием сульфонирующих агентов либо до, во время, либо после указанной
этерификации.
Мои зарубежные корреспонденты обнаружили, что вспомогательные вещества для текстильной и смежных
отраслей промышленности, в частности смачивающие, очищающие и эмульгирующие агенты, обладающие
превосходными свойствами, получают путем этерификации насыщенных или ненасыщенных алифатических
или циклоалифатических, моно- или полиатомных спиртов, содержащих более 8 атомов углерода в своей
молекуле, с карбоксильными группами алифатических сульфокарбоновых кислот (-C-SO2OH), содержащих до
8 атомов углерода в своей молекуле.
Вместо сульфокарбоновых кислот можно также использовать алифатические карбоновые кислоты,
содержащие до 8 атомов углерода в своей молекуле и атомы галогенов или двойные связи, которые
позволяют осуществить сульфонирование до истинных сульфоновых кислот и не содержащие сульфоновой
группы; полученные эфиры затем сульфонируют с образованием истинных сульфоновых кислот.
Термин «спирты» включает в себя спирты, содержащие дополнительные заместители, такие как галогены
и/или карбоксильные группы.
В качестве подходящих спиртов можно упомянуть октадециловый спирт, додециловый спирт, олеиновый
спирт, октодекандиол (получаемый восстановлением касторового масла водородом), смеси спиртов, которые
могут быть получены восстановлением водородом животных и растительных жиров и масел, спирты,
образующиеся при окислении парафинов, таких как парафиновый воск или парафиновое масло, и спирты,
соответствующие смолистым, нафтеновым и монтановым кислотам и получаемые из них восстановлением
водородом. 83 Вместо указанных простых спиртов можно также этерифицировать их производные,
содержащие гидроксильную группу, для получения аналогичных продуктов; подходящими производными
могут быть, например, дихлороктодециловый спирт и рицинолеиновая кислота. Также могут быть
использованы спирты, получаемые путем введения алкильных или циклоалкильных групп в одну
гидроксильную группу многоатомных спиртов, содержащих до 8 атомов углерода в своей молекуле, а также
те, которые могут быть получены путем взаимодействия алкиленоксидов с моногидроксидными
алифатическими или циклоалифатическими спиртами, при условии, что общее количество атомов углерода в
конечной молекуле превышает 8; в качестве примеров таких спиртов можно привести монооктодециловый
эфир пропиленгликоля, получаемый из оксида пропилена и октодецилового спирта, и моногексиловый эфир
бутиленгликоля, получаемый из оксида бутилена и гексилового спирта.
В качестве подходящих сульфокарбоновых кислот можно упомянуть сульфоуксусную кислоту,
альфа-сульфопропионовую и сульфоизомасляную кислоты или -валерию 110. Подходящими карбоновыми
кислотами, не содержащими сульфоновых групп, являются те, которые содержат до 8 атомов углерода в
своей молекуле и одну или более групп, т.е. двойные связи или атомы галогенов, которые делают возможным
сульфонирование до истинных сульфоновых кислот без разрушительного воздействия на сложный эфир; к
таким кислотам относятся, например, кротоновая кислота, диметилакриловая кислота, монохлоруксусная
кислота или альфа-бромпропионовая кислота. В качестве реагентов могут использоваться карбоновые
кислоты, содержащие до 8 атомов углерода в своей молекуле, в которые галоген может быть введен после
этерификации, то есть путем галогенирования радикала насыщенной алифатической кислоты.
Этерификация кислот, не содержащих сульфоновых групп, обычно проводится традиционными методами
путем взаимодействия спиртов с кислотами или хлорангидридами кислот в обычных условиях, например,
путем обработки спиртов кислотами в присутствии катализатора кислотной реакции, такого как соляная или
серная кислота, или путем нагревания спиртов с кислотами или их хлорангидридами при повышенных
температурах, например, от 500 до 1000 градусов Цельсия, или выше точки кипения воды для удаления
последней или галогенгидрида соответственно; при работе с хлорангидридами кислот спирты могут
использоваться в виде алкогольатов. При использовании сложных эфиров минеральных кислот спиртов, таких
как октодецилмоноиодид, предпочтительнее применять соли органических кислот для этерификации. При
использовании сульфокарбоновых кислот доступны три метода:
Особенно выгодно нагревать спирты с эквимолекулярными пропорциями кислот в свободном состоянии,
скажем, до 1000 градусов Цельсия, предпочтительно в вакууме, при этом количество кислоты, если
необходимо, также немного меньше эквимолекулярного, или нагревать монощелочную соль кислоты (в
которой, например, натрий присоединен к сульфоновой кислотной группе) со спиртами до температуры,
скажем, 1200 градусов Цельсия, предпочтительно выше 1500 градусов Цельсия. Третий способ заключается в
превращении (путем повторной этерификации) в сложный эфир спирта, содержащего более 8 атомов
углерода, карбоновый эфир спирта, содержащего меньшее число атомов углерода, путем кипячения смеси
щелочи, например, натриевой соли исходного сложного эфира, с выбранным спиртом. Также можно начать с
хлоридов сульфокарбоновых кислот, но поскольку эти соединения трудно получить, используется один из
трех других методов.
Таким образом, например, алифатические спирты, содержащие более 8 атомов углерода в своей молекуле,
которые можно получить восстановлением жирных кислот с помощью водорода, могут быть
этерифицированы нагреванием с мононатриевой солью сульфоуксусной кислоты при 2000 градусах Цельсия,
или алкиловый эфир, такой как метиловый эфир, мононатриевой соли сульфоуксусной кислоты 70 может
быть повторно этерифицирован желаемым спиртом, причем указанные алкиловые эфиры могут быть
получены, например, путем насыщения газообразной соляной кислотой раствора или суспензии бинатриевой
соли сульфоуксусной кислоты в соответствующем спирте, например, в метиловом спирте, отфильтровывания
образовавшегося хлорида натрия, удаления соляной кислоты и основной части спирта в вакууме,
нейтрализации остатка 80 карбонатом бария и превращения бариевой соли алкилового эфира
сульфоуксусной кислоты в мононатриевую соль с помощью натрия карбонат.
Как уже упоминалось, сложные эфиры, не содержащие сульфоновых групп, должны быть впоследствии
сульфонированы до истинных сульфоновых кислот. Сульфонирование сложных эфиров, содержащих одну
или несколько двойных связей в карбоксильном радикале 90, осуществляется следующим образом:
обработкой более чем 1 молекулярной долей сульфонирующих агентов, более сильных, чем
концентрированная серная кислота, на каждую двойную связь сложного эфира до получения истинных
сульфоновых кислот 95, что можно установить по тому факту, что образец не отщепляет сульфоновые группы
при кипячении с разбавленными минеральными кислотами, например, с 10-процентным водным раствором
соляной кислоты. 100 Эфиры могут быть сульфированы, например, с помощью смесей 100% серной кислоты
с органическими ангидридами кислот, такими как уксусный или пропионовый ангидриды, или олеума,
содержащего не менее 23% SO, триоксида серы или хлорсульфоновой кислоты, если это необходимо, в
присутствии инертных органических разбавителей, таких как четыреххлористый углерод, трихлорэтилен,
и/или пористых поверхностно-активных катализаторов, таких как древесный уголь или отбеливающая глина;
агенты, способные удалять воду, такие как, например, пентоксид фосфора, уксусный или пропионовый
ангидриды и тому подобное, также могут быть использованы вместе с указанным олеумом, триоксидом серы
или хлорсульфоновой кислотой.
Поскольку серные эфиры получают главным образом при обработке эфиров, кислотные компоненты которых
содержат двойные связи, олеумом, содержащим менее 23% SO3, и поскольку смесь серных эфиров и
сульфоновых кислот получается при использовании менее 1 молекулярной доли SO3 на каждую двойную
связь эфира, олеум, содержащий 23% SO3 или более, используется в соответствии с настоящим
изобретением в количестве, соответствующем более чем 1 молекулярной доле SO3 на каждую двойную
связь. 377,249 не ограничивается этими примерами. Детали указаны по весу.
ПРИМЕР 1.
162 Части мононатриевой соли сульфоуксусной кислоты нагревают с 270 · 70 частями октадецилового спирта
в течение 8 часов при температуре 2000 градусов Цельсия при перемешивании; воду, выделившуюся в
процессе этерификации, удаляют из реакционного сосуда потоком азота. Получается водорастворимый
продукт с превосходными моющими и пенообразующими свойствами; при этом не прореагировавший
октадециловый спирт и другие нерастворимые в воде вещества удаляются экстракцией этиловым эфиром. 80
ПРИМЕР 2.
325 Части мононатриевой соли сульфоуксусной кислоты нагревают с 500 частями олеинового спирта
(C(1H,OH)) в течение 15 часов при 1800 градусах Цельсия при перемешивании, при этом воду, выделившуюся
в процессе этерификации, удаляют из реакционного сосуда потоком азота. После удаления не
прореагировавшего олеинового спирта и небольших количеств других нерастворимых в воде веществ, как
описано в Примере 1, получают превосходное водорастворимое моющее средство, состоящее практически из
чистого олеилсульфоацетата.
ПРИМЕР 3. 95
1 Часть мононатриевой соли сульфоуксусной кислоты нагревают при 1800 градусах Цельсия в течение 18
часов при перемешивании с 1 частью смеси спиртов, полученной каталитическим восстановлением
кокосового масла, при этом воду удаляют, как в предыдущих примерах. Продукт реакции обрабатывается
обычным способом; он является превосходным смачивающим и моющим средством. Вместо мононатриевой
соли можно использовать свободную сульфоуксусную кислоту, при этом реакцию проводят при температуре
около 1000 градусов Цельсия, предпочтительно при показателе ртутного столба около 20 миллиметров. 110
ПРИМЕР 4.
Части сложного эфира, полученного обработкой смеси спиртов, образовавшейся в результате
каталитического восстановления кокосового масла хлоруксусной кислотой, кипятят в течение некоторого
времени 115 с водным раствором, содержащим 70 частей безводного сульфита натрия, содержащего около
30 процентов этилового спирта, до тех пор, пока образец продукта реакции не образует прозрачный раствор с
водой. Сама реакционная смесь 120, содержащая некоторое количество хлорида натрия, а также продукт,
полученный путем выпаривания жидкости, являются превосходным моющим и смачивающим агентом.
ПРИМЕР 5. 125 частей смеси сложных эфиров, полученных этерификацией кротоновой кислоты смесью
высокомолекулярных спиртов, приготовленных каталитическим восстановлением кокосового жира,
смешивают при 200 ± 130 частях сложного эфира для получения истинных сульфоновых кислот;
сульфонирование с помощью олеума предпочтительно проводят при температуре от 5 до 30 градусов
Цельсия, поскольку при температуре выше 30 градусов Цельсия может произойти разложение. Эфиры,
полученные из карбоновых кислот, содержащих атом галогена, могут быть превращены в эфиры
сульфокарбоновых кислот путем обработки солями сернистой кислоты, такими как соли щелочных металлов,
щелочноземельных металлов или тяжелых металлов, причем реакцию предпочтительно проводить с
сульфитами щелочных металлов или сульфитом аммония. Особенно выгодно проводить эту обработку путем
нагревания смеси сложного эфира с водным раствором сульфита щелочного металла вместе с небольшим
количеством органического растворителя, растворимого в воде, такого как этиловый спирт, или
эмульгирующего агента, для чего можно использовать продукты, полученные в результате самого процесса.
Эфиры, кислотные радикалы которых содержат атомы галогенов, также могут быть превращены в истинные
сульфоновые кислоты путем обработки гидросульфидом щелочного металла и последующего окисления.
Эфиры, уже содержащие сульфоновую группу, при желании могут быть подвергнуты одному из описанных
методов сульфонирования, так что конечный продукт будет содержать две или более сульфоновых групп;
такие продукты также могут быть получены из эфиров полигалогенкарбоновых кислот с помощью сульфитов.
Продукты, полученные в соответствии с настоящим изобретением, соответствуют общей формуле R-COO-R1,
в которой R обозначает алифатический радикал, содержащий до 7 атомов углерода и по меньшей мере один
сульфоновый радикал, а R1 обозначает радикал алифатического моно- или полигидроксиспирта,
содержащего более 8 атомов углерода. В молекуле R1 обычно содержится от 10 до 18 атомов углерода, при
этом продукты, полученные из спиртов, содержащих от 12 до 18 атомов углерода, представляют особую
ценность.
Продукты, полученные в соответствии с настоящим изобретением, являются превосходными моющими,
чистящими и эмульгирующими средствами для различных целей в повседневном и коммерческом
использовании. Они могут применяться как по отдельности, так и в сочетании с различными добавками,
такими как соли, например, хлорид натрия, сульфат натрия или перборат натрия, разбавленные кислоты,
такие как разбавленная соляная или уксусная кислота, клей, органические растворители, такие как
четыреххлористый углерод, циклогексанол, скипидар и/или минеральные, растительные или животные масла.
Следующие примеры дополнительно проиллюстрируют, как это изобретение может быть реализовано на
практике, но изобретение 377,249 градусов Цельсия с использованием смеси, состоящей из 25 частей
моногидрата серной кислоты и 25 частей уксусного ангидрида. После перемешивания в течение нескольких
часов продукт реакции выливают на лед и нейтрализуют с помощью водного раствора едкого натрия.
Несульфонированные компоненты удаляются, а водорастворимый продукт сульфонирования затем
выделяется путем высаливания.
Натриевая соль сульфоновой кислоты, являющаяся исходным сложным эфиром, обладает высокой
смачивающей способностью.
ПРИМЕР 6.
36 Части сложного эфира, полученного этерификацией одной молекулярной доли хлоруксусной кислоты с
одной молекулярной долей октодекан-7,18-диола, получаемого каталитическим восстановлением касторового
масла, перемешивают в течение 5 часов при 83 градусах Цельсия с раствором, содержащим 15 частей
сульфита натрия в 150 частях 30-процентного водного раствора этилового спирта. Получено эффективное
моющее и чистящее средство, эффективный компонент которого может быть получен в твердой форме путем
выпаривания водно-спиртового раствора.
ПРИМЕР 7.
36 Части хлоруксусного эфира рицинолеиновой кислоты, предположительно соответствующего формуле:
CH3-(CH2)5--CH-CH2--CH: CH-(CH2)7-COOH, O-CO-CHMO1,_ и получаемого, например, нагреванием
эквимолекулярных пропорций хлоруксусной кислоты и рицинолеиновой кислоты до 1600 градусов Цельсия,
кипятят с обратным холодильником в течение 2 часов с раствором 15 частей сульфита натрия и 5 частей
карбоната натрия в 150 частях 30-процентного водного раствора этилового спирта. После выпаривания
спирта получается продукт, обладающий хорошими моющими и пенообразующими свойствами.
Подробно описав и определив природу моего изобретения и способ его осуществления, я заявляю, что мне
известно о патентной заявке № 366 909, в которой некоторые сульфокарбоновые эфиры алифатических
спиртов, содержащих более 8 атомов углерода в молекуле, такие как цетилсульфоацетат, описаны, в
частности, в качестве добавок для получения улучшенного маргарина или подобных эмульсий пищевых
жиров, и что я не претендую ни на что, что могло бы помешать осуществлению процесса, заявленного в
патентной заявке.
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_377250.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=377250&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB377250A
[]
ЗАПАСНОЙ ЭКЗЕМПЛЯР
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата проведения конвенции (США): 20 марта 1930 года. 377,250 Дата подачи заявления (в Соединенном
Королевстве): 20 марта 1931 года. № 8673/31.
Завершено. Принято: должным образом 20, 7 932.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в области звукозаписывающего оборудования и связанные с ним усовершенствования.
Мы, компания BRITISH THOMSON-HOUSTON COMPANY, LIMiITED, британская компания с
зарегистрированным офисом по адресу: Crown House, Aldwych, London, WX. C. 2, являемся
правопреемниками Дэвида Уилларда Рейнольдса, гражданина Соединенных Штатов Америки, проживающего
по адресу: Mohawk Avenue, 428, Scotia, и Пола Джона С. С., гражданина Германии, проживающего по адресу:
Ten Broeck Street, 30. Компания Scotia, округ Шленкета, штат Нью-Йорк, принадлежащий Соединенным
Штатам Америки, настоящим заявляет, что характер данного изобретения и способ его осуществления
должны быть подробно описаны и определены в следующем заявлении: Наше изобретение относится к
фонографу, звукозаписывающему оборудованию, и в частности к такому устройству, которое приспособлено
для использования в фонографе и с помощью которого человек может записать устное сообщение, которое
может быть передано, например, по почте, вместо письменного письма. Целью нашего изобретения является
создание усовершенствованного устройства вышеупомянутых характеристик, которое будет надежным,
эффективным, удобным и простым в эксплуатации, защищенным от кражи деталей и неправильного
использования устройства, а также недорогим в производстве.
Основные особенности изобретения изложены в прилагаемых пунктах формулы изобретения для лучшего
понимания, в частности, на следующем описании, приведенном в сочетании с прилагаемым чертежом, на
котором: Фиг. 1 — перспективный вид записывающего устройства, входящего в состав нашего изобретения;
Фиг. 2 — боковой вид камеры, содержащей записывающий механизм, с отломанными частями; Фиг. 2 —
перспективный вид кабины, содержащей записывающее устройство; и Фиг. L — это принципиальная схема
устройства.
На рис. 3 мы показали наше записывающее устройство, размещенное в кабине 1, которое представляет собой
звуковую дорожку с звукоизоляцией! стены и дверь. Дверь 2 имеет пружинный механизм и обычно запирается
в закрытом положении. Для входа в кабинку дверь сначала разблокируется электрически с помощью кнопок,
описанных далее, а затем открывается с помощью ручки 3 на ней. Чтобы открыть дверь изнутри (цена 11-),
она снабжена ручкой 4, поворот которой (55) приводит в действие защелку 5. Внутри кабины находится
записывающий шкаф 6, микрофон 7, в который говорит оператор и который регулируемо подвешен к потолку,
ручной переключатель 8, управляющий запуском и остановкой записывающего механизма, сигнальные лампы
9 и 10, купольный светильник 11 и автомат по продаже заготовок пластинок 12. В этом торговом автомате
находится контейнер с 65 заготовками для пластинок, предназначенный для использования с записывающим
оборудованием. Конструкция автомата позволяет выдавать одну заготовку для пластинки каждый раз, когда
соответствующая монета вставляется в щель 13 и нажимается на рукоятку 14.
70 Торговые автоматы такого типа хорошо известны, поэтому подробное описание не требуется. Монета в
виде плитки (аппарат для разблокировки пластинки) также контролирует разблокировку двери будки. Для этой
цели на валу 15 рукоятки 14 установлен кулачок 16 (см. рис. 4), который при повороте вправо входит в
зацепление с контактной пружиной 17, которая, в свою очередь, входит в зацепление с контактной пружиной
18 и перемещает ее относительно неподвижного контакта 19. Когда дверь закрыта, защелка 5 не может быть
перемещена наружу кабины, и дверь может быть разблокирована только путем извлечения катетера 21.
«Защелка I'llis mebner шарнирно установлена в точке 22 и подпружинена в фиксирующем положении. Для
перемещения защелки в фиксирующее положение предусмотрен электронный блок, включающий в себя
оболочку 23 и сердечник 90 24.» Замыкание цепи между пружинами 17 и 1: магнит замыкается, и защелка
фиксируется с помощью драна { из защелки 5. Таким образом, контактные шпильки 5.5 приводятся в действие
для закрытия литофилона 95i'i, подключенного к шпилькам 17 и 18, чтобы удерживать дверь в
разблокированном состоянии после того, как Vnqhi'5 44 будет отпущен.
T]- donr nif a,be swuing open end in sr) doie conitaici 2l and n2o8unte(l on the (hoor ar? sePe- i00 ated. Поскольку
эти контактные элементы соединены с защелкой w.indIilnr 23, она освобождается и готова удерживать дверь,
когда та захлопнется.
Теперь, переходя к механизму, с помощью которого производится нарезка пластинки, пока оператор говорит в
микрофон 7, приводной двигатель 30 соединяется через червячный механизм 31 с валом 32, имеющим в нем
виброгасящую муфту 33. На конце вала 232, обращенном к головке пластинки (5c), установлен поворотный
стол 34, на котором предназначена опора для заготовки пластинки 35. На соответствующих направляющих 36
и 1' установлена каретка 38, которая поддерживает режущий стилус и которая медленно и равномерно
перемещается в одном направлении при помощи двигателя.3(i).
Для этой цели каретка снабжена полугайкой 40, установленной на коротком валу 41, имеющем головку 421 и
пружину 43. При обычном вдавливании гайки в зацепление с винтом 44. Последний образует часть
горизонтального вала 4.5, который соединен зубчатой передачей -46 с валом 32. В верхней части каретки 3S
шарнирно закреплен рычаг 48, на одном конце которого находится электромагнитное устройство привода
стилуса 49, а на противоположном конце — кулачок 50. В заданной точке своего движения вперед по записи
каретка входит в зацепление со стержнем 52, который, соединяясь с контактной пружиной 53, размыкает цепь
двигателя между собой и контактной пружиной 4.
Конструкция устройства предусматривает возврат каретки в исходное положение путем ручного управления
рычагом 36; оператору необходимо вернуть каретку в исходное положение, чтобы снять пластинку с
проигрывателя.
Из рисунков 2 и 3 видно, что каретка и записывающий стилус полностью закрыты корпусом 57, и до тех пор,
пока каретка не будет перемещена в исходное положение, это не препятствует удалению заготовки
пластинки. Перед началом любого обратного движения кассеты иглу необходимо снять с пластинки, а
полугайку 40 следует вынуть из соответствующего винта.
Для достижения этих результатов мы предоставили оборудование, которое будет описано далее.
Вал 60, соединенный с кареткой, имеет на своем нижнем конце рычаг 61, одна из сторон которого раздвоена и
входит в зацепление с валом 41 под головкой 42, а другая сторона несет ролик 62, предназначенный для
зацепления с рычагом 63, закрепленным через вал 64 к ручному нивелиру 56. В верхней части вала 60
находится выступ 66, который, как показано на рисунке, выступает через паз в каретке и предназначен для
зацепления с кулачком 50 на рычаге 48. Когда рычаг 5G поднимается с помощью рычага оператора 63, он
входит в зацепление с роликом 62, который через кривошип 61 проходит через кривошип! Вал 41 отводит
полугайку 40 от своего вала и с помощью пальца 66 нажимает на соседний конец рычага 48, чтобы поднять
иглу с заготовки пластинки. Продолжительное движение ручного рычага 56 приводит к тому, что вся каретка с
соединенными с ней деталями скользит по направляющим 30 и 37 в исходное положение. Непосредственно
перед достижением конечного положения он зацепляется с пружиной 67, сжимая ее на небольшое усилие, в
то время как квадратная часть рычага (1) захватывает один из двух крюков 6S и 69, которые удерживают
каретку в возвращенном положении.
Рычаг ленты 56 miay- then 75 be leleaserl and by sprlina 70 is irturn to its source position. Два хула, 68 и 69,
идентичны по содержанию.
оба шарнирно закреплены на шпильке 72 и соединены аналогичными звеньями 73' и 80 4 посредством
штифтовых и пазовых соединений с качающейся пластиной 7.5. Эта пластина соединена через вал 76
(соединение 77).
Шток 78 и эксцентрик 79 соединены с валом 32 таким образом, что при повторном запуске поворотного стола
два крюка 68 и 69 будут колебаться в противоположных направлениях, таким образом, тот крюк, который
удерживает каретку в ее возвращенном положении, освободит каретку и позволит пружине 67 переместить ее
вперед 90 до тех пор, пока гайка 40 b) не начнет зацепляться с винтом 44. При обратном движении каретки
игла дополнительно поднималась над заготовкой пластинки за счет зацепления рычага 48 на каретке 80,
которая зафиксирована в положении 95 и сконструирована таким образом, что механизм управления иглой 49
поднимается достаточно высоко, чтобы оператор мог легко снять пластинку, не касаясь иглы. 100 ID-Inolsmuch
is,the ree ord blanks \Vhi(iI are supplied for use with this machine are adapted to receive a record on hotl} sides and
since it is desirable to make provision in the ilac.hliine for)ernitti 105 two onci ofis nt'le nia Liiie Lut plventin go more
than two, lwe ha'e sho 11 tLe moachine as hlaving, the nie(hlanin.n miii (0 be desotribuded for limit' the onerictio.
из них для двух записей для tIle ia1ei -iO ticjiiC O X C tl (oill ill tfl' (nill-'o ils'' 1 ll' было бы возможно для пейслона
взять- e wvitlh hinm в tIke hoothl a nLmbl)er заготовок для записей u-hihe. m lih be liom e-nio dolp 1 or obtained
through outside sourees ar,.h make a large iiumher of records at t], cost of' a one coin. t the lower end of the cartage
938 is niolnlted a springr.pressedl buckl 82 whilw which has inge in the ratelict 120 D which is secured the can 84 and
on the end of the strap 8.5 which is attached the spring 86. Cami 8- приспособлен для обеспечения контакта
8pmmno' a8(7imd ssr'ii 'i от eontact sprino 3S, при этом было установлено, что разделяемый l op, Iot ri fl
обеспечивается для ( am 84ll henit вращается пружинами 86. '.prinny-piess;l yvawl 90 сохраняет rmatrbet aIid is
aidat- 7 to be withdrawn flonl en;a ge-ce: t r7 eb 130 t3 7, 2. 02( - 377,250 with bvthelever9l operatedby
theelectromagilet 92 'Первое возвратное движение каретки после того, как вырезана заготовка с одной
стороны, вращает храповое колесо 83 на один зуб, заставляя кулачок 84 приближаться, но не касаться
пружинного контакта 87.
Второе возвратное движение каретки после того, как на другую сторону заготовки пластинки попадет
пластинка, поворачивает храповой механизм на один зуб и приводит кулачок 84 в положение, размыкающее
цепь между пружинами 87 и 88, что, как будет описано позже, делает механизм неработоспособным для
дальнейшей записи до тех пор, пока устройство, работающее от монет, не будет снова активировано.
Для управления двумя сигнальными лампами 9 и 10, расположенными перед оператором (предпочтительно
красного и красного цвета соответственно), предусмотрены переключатели управления 95) и 96. Первый
замыкается в ответ на движение иглы вперед механизма привода 49 и настраивается таким образом, чтобы
срабатывать, когда каретка в своем движении вперед достигает точки, в которой рычаг 48, опускаясь по
каретке 80, позволяет иглам соприкоснуться с заготовкой пластинки. Таким образом, загорание зеленого
сигнального фонаря 9 оповещает оператора о том, что пора начинать разговор. Когда каретка в своем
движении вперед приближается к предельному положению, то есть достигает точки, в которой у оператора
остается всего несколько секунд, чтобы поговорить, прежде чем каретка автоматически остановится, она
перемещается по наклонной части переключателя 96 и замыкает его цепь, в результате чего загорается
красная сигнальная лампа 10.
В процессе записи стружка с заготовки падает с проигрывателя в контейнер 97, окружающий проигрыватель. К
этому приемнику трубой 98 подключены вытяжной вентилятор 99 с электроприводом и корректирующий
мешок 100. Поворотный механизм предпочтительно обслуживается двумя щетками или скребками 101,
которые перемещают стружку к отверстию всасывающей трубы 98 и измельчают ее. Двигатель этого
вентилятора подключен к выключателю 102, установленному на двери, и предназначен для работы от
механизма разблокировки ручки 4, установленной на валу 103. Переключатель 102 обычно замыкает
неподвижный контакт 104, который входит в рабочую и сигнальную цепь главного выключателя 10 5 harino и
его якоря 106. Однако при срабатывании переключателя 102 происходит разрыв контакта 104, что приводит к
освобождению основного напряжения.
и замыкает второй неподвижный контакт 107, который замыкает цепь двигателя вытяжного вентилятора 99.
Ручной выключатель 8 hv, который запускает и останавливает поворотный стол по желанию оператора,
управляет реле двигателя 109, имеющим якорь, посредством которого осуществляется управление цепью
двигателя.
Предпочтительно под корпусом аппарата 6 в кабине устанавливается шкаф 70 112, содержащий подходящие
термоэлектронные усилители, соединенные с микрофоном 7 и электромагнитным резаком 49. Через провода
113 осуществляется подключение цепей двигателей, сигнальных ламп 75, реле, магнитов и т. д. к
соответствующему источнику рабочего тока.
Принцип работы описанного выше устройства следующий: оператор, желающий записать сообщение,
согласно печатной инструкции, сначала вставляет подходящую монету, например, 1/2 доллара, в щель 13, а
затем поворачивает ручку 14. Поворот ручки 14 85 приводит в действие один чистый диск из нижней части
торгового автомата 12 внутри кабинки, и замыкание цепи на контактах 17 и 18 с помощью кулачка 16
активирует катушку 2.3 для разблокировки двери 90, которая, как следует понимать, была ранее закрыта и
заперта. Действие механизма разблокировки замыкает цепь между контактами 25, которые отключают
контакты 1,7, 1S, удерживая дверь в разблокированном состоянии после того, как ручка 95, 14, будет
отпущена. Поворот рукоятки 14 также замыкает цепь главного реле 105 при замыкании контактов 118 и 19,
Соседние файлы в папке патенты