Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_12850
.pdf
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB384314A
[]
р;т--- в 1 03 2
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявления: 23 мая 1931 года. № 15309/31.
Полный текст слева: февраль. 23, 1932.
U.>,.'s, Завершено. Принято к рассмотрению: ноябрь. 23, 1932.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Способ производства производных мылообразующих афоксиловых кислот.
Я, Артур К.И.М., подданный Великобритании, проживающий по адресу: Саутэниптон Билдингс, 24, Лондон,
Западный Кейп-Код, настоящим заявляю, что сущность данного изобретения (о котором мне сообщила
компания I.G. Farbenindustrie Alktien, Esellselbalft, акционерное общество, организованное в соответствии с
законодательством Германии, из Фэнкфорт-на-Майне, Германия) заключается в следующем: данное
изобретение относится к производству производных мыла, образующих карбоновые кислоты, в которых
карбоксильная группа замещена остатком -CH-X, где X обозначает NH, R — углеводородный остаток, а Ri —
углеводородный остаток или лилий.
Производные высших алифатических карбоновых углеводородов находят все более широкое применение в
химической промышленности. Технический способ получения производных вышеупомянутого типа до
настоящего времени не был известен.
В соответствии с настоящим изобретением желаемые продукты получают способом, который легко
осуществить в промышленных масштабах. Процесс, описанный в изобретении, заключается в превращении
высших мылообразующих карбоновых кислот с добавлением или без добавления других карбоновых кислот,
таких как уксусная кислота, бензойная кислота или подобные им, в кетоны, а затем в превращении кетонов в
амины с помощью аммиака или первичных аминов и каталитически активированного водорода.
Таким образом, с помощью аммиака получают амины, которые в зависимости от используемых условий
состоят почти исключительно из первичных аминов или смесей первичных и вторичных аминов.
При незначительном повышении температуры выше точки, при которой начинается поглощение водорода,
образование первичных аминов становится более вероятным. Однако при проведении процесса при более
высокой температуре вторичные амины образуются в большем количестве.
Данный процесс особенно ценен тем, что позволяет использовать в указанных целях смеси карбоновых
кислот с более высоким значением rD, которые легко доступны в коммерческих целях.
Под смесями высших карбоновых кислот, легкодоступными в данной области, следует понимать смеси
высших карбоновых кислот, получаемые прямо или косвенно из жиров, масел, восков, нефти и других
природных продуктов, таких как, например, кислоты кокосового масла, кислоты арахисового масла, смоляные
кислоты, нафтеновые кислоты, содержащиеся в нефти или получаемые из нее при обработке, а также
карбоновые кислоты, которые могут быть получены из парафина путем окисления.
Содержание углерода в образующемся кетонном продукте значительно превышает в среднем 10 атомов
углерода.
Для получения кетонов или их смесей целесообразно использовать каталитический процесс, однако, можно
применять и чисто химические методы.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение:
ПРИМЕР 1.
Смесь равных по весу частей кокосового масла и ледяной уксусной кислоты пропускают при температуре
400-4500 °C через катализатор на основе оксида тория или марганца, а полученные высшие кетоны отделяют
обработкой разбавленной каустической содой от уксусной кислоты, ацетона и любых небольших количеств
неизмененных жирных кислот, которые могут присутствовать. 150 частей по весу полученной смеси кетонов
(кипящей при 80-850 °C под давлением 12 мм рт. ст.) растворяют в 150 частях по весу метилового спирта в
автоклаве, добавляют 4 части по весу никелевого катализатора и под давлением вводят 15 частей по весу
аммиака. Вся смесь перемешивается при температуре 7-5-950 °C под давлением водорода 40-50 атмосфер.
Процесс гидрирования завершается через 21 час. Продукт охлаждают, отделяют от катализатора и
перегоняют в вакууме. Полученное масло 95 кипит при температуре 88-2000 °C под давлением 12 мм рт. ст.
Оно нерастворимо в воде, но легко растворимо в соответствующих органических растворителях.
Соляная или серная кислота образуют труднорастворимые соли, которые могут служить для разделения
отдельных фракций.
При использовании более высоких фракций смеси кетона 384,314 U 384,314, полученной без применения
уксусной кислоты, получают амины с соответственно более высокими температурами кипения.
5. Е:. 2 части по весу смеси кетонов, кипящей при температуре -1030°C, под 12 нУнисами.
давление, полученное из нафтеновой кислоты ksee Ullinann Enzylzlopiidie der Tech.
Химический раствор (второе издание, 1931 г., том 7, стр. 855) и ледяная уксусная кислота, аналогично
описанной в примере 1, помещаются в автоклав со 100 весовыми частями метилового спирта и 4 весовыми
частями никель-кизельгурового катализатора, насыщенного аммиаком под давлением 2 атмосфер, а затем
гидрируются при 85-90 °C под давлением водорода 30-40 атмосфер. Дальнейшая подготовка осуществляется
так же, как и в примере 1. Полученный продукт кипит при температуре 70-120 °C под давлением 11 мм рт. ст.
Это бесцветное масло, которое растворяется в разбавленной соляной кислоте до...
Довольно очевидное решение.
ПРИМЕР 3.
Смешали 200 масс. частей смеси кетонов, полученной из коммерческого стеарина и уксусной кислоты, с 200
масс. частями 16,8% раствора аммиака в метиловом спирте, добавили 20% никелевого катализатора и
провели реакцию с водородом при температуре 85-950 °C под давлением 40 атмосфер с тщательным
перемешиванием.
Гидрогенизация завершается за 2 часа.
-35 Катализатор удаляют фильтрацией, а метиловый спиртовой раствор подвергают перегонке. Амины,
кипящие при температуре 1930 °C и давлении 13 мкг/млн, получают с выходом более 90%.
EXAtMrLE 4.
1
.50
В автоклав помещают 100 массовых частей пентадецилфенилэтилгидроксилзетона, полученного из
фенилацетиловой кислоты и фенилуксусной кислоты аналогичным способом, как описано в примере 1, и
добавляют 100 массовых частей этилового спирта и 2 массовых части никелевого катализатора, после чего
под давлением в автоклав закачивают 100 массовых частей аммиака. Гидрирование проводят при
температуре ниже 1000 °C под давлением водорода 40 атмосфер. l-фенил-2-аминогептадекан получают
фракционной перегонкой в вакууме.
Вместо спиртов, указанных в примерах, можно также использовать другие растворители. Однако
использование растворителя не является абсолютно необходимым. Давление водорода можно изменять в
широких пределах, и при этом можно использовать обычные катализаторы гидрирования.
Вместо аммиака можно использовать первичные амины, например, метиламин, бензиламин, анилин и тому
подобные.
Дата: 23 мая 1931 года.
CARPMAELS & RANSFORD, агенты заявителя, 24, Southampton Buildings, Лондон, W.C. 2.
Полная спецификация TE.
Способ производства производных мылообразующих карбоновых кислот.
1, Арнирн К. Б. Муррул1, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон Бутильдингс, 24,
Лондон, Западная Колумбия, настоящим заявляет, что характер данного изобретения (о котором мне
сообщила компания I. G. Farbenindtistrie Aktiengesellschaft, акционерное общество, организованное в
соответствии с законодательством Германии, расположенное во Франкфурте-на-Майне, Германия) и способ
его осуществления должны быть подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Настоящее изобретение относится к производству производных мыла, образующих кардоксиловые кислоты, в
которых карбоксильная группа замещена остатком -CR--X, где X: обозначает N, R — углеводородный остаток,
а R — углеводородный остаток или водород.
1)Производные высших алифатических карбоновых углеводородов находят все более широкое применение в
химической промышленности.
В соответствии с настоящим изобретением желаемые продукты получают способом, который легко
осуществить в промышленных масштабах. Процесс изобретения заключается в превращении насыщенных
карбоновых кислот, содержащих не менее 8 атомов углерода, с добавлением или без добавления других
насыщенных карбоновых кислот, таких как уксусная кислота или бензойная кислота, в насыщенные кетоны, а
затем в превращении кетонов в жидком состоянии в анионы с помощью аммиака или первичных аминов и
каталитически активированных анионов.
водород.
Таким образом, с помощью аммиака получают амины, которые в зависимости от используемых условий
состоят почти исключительно из первичных аминов или смесей первичных и вторичных аминов.
Когда температура повышается лишь незначительно выше точки, при которой начинается поглощение
водорода, образование формальдегида становится более вероятным. Однако, при проведении процесса при
более высокой температуре, вторичные амины образуются в большем количестве. На практике
предпочтительнее использовать такие температуры, при которых реакции протекают сравнительно быстро;
эти температуры варьируются в зависимости от процесса от 50 до 2000 °C.
Этот процесс особенно ценен тем, что позволяет использовать его для индикации смесей мылообразующих
карлиоксиловых кислот, легко доступных в коммерческих целях.
Под смесями мылообразующих карбоновых кислот, легкодоступных в природе, следует понимать смеси
высших карбоновых кислот, получаемых прямо или косвенно из жиров, масел, восков, нефти и других
природных продуктов, поскольку указанные кислоты имеют насыщенный характер, например, кислоты
кокосового масла или нафталиновые кислоты, содержащиеся в нефти (которые почти полностью состоят из
кислот, содержащих 8 или более атомов углерода) или получаемые из нее при обработке, а также карбоновые
кислоты, которые могут быть получены из парафина путем окисления. Содержание углерода в полученных
смесях кетонов значительно превышает в среднем 1,0 атом углерода.
Для получения кетонов или их смесей целесообразно использовать каталитический процесс, однако, можно
применять и чисто химические методы.
Французская спецификация № 529159 описывает способ производства первичных и вторичных аминов,
который, как утверждается, имеет общую сложность и заключается в превращении кетонов путем
каталитического восстановления в присутствии металлов в аммиачной среде. Однако конкретные продукты,
описанные в данной спецификации, не подходят для производства моющих средств. Целью данного
изобретения является получение аминов, пригодных для производства моющих средств, и для этой цели
подходят только те продукты, которые получены из мылообразующих карбоновых кислот.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение:
i=. ПРОСЛУЖКА 1.
Смесь равных по весу частей кокосового масла, кислоты (смесь мылообразующих карбоновых кислот,
содержащих 8, 10, 12, 14, 16 и 18 атомов углерода) и ледяной уксусной кислоты пропускают при температуре
400-4500 °C через катализатор на основе оксида тория или марганца, а полученные высшие кетоны отделяют
обработкой разбавленной едкой содой от уксусной кислоты, ацетона и любых небольших количеств
неизмененной жирной кислоты, которые могут присутствовать. 150 частей по весу полученной таким образом
кетоновой смеси (кипящей при 8018,50 °C под давлением в течение 12 минут) растворяют в 150 частях по
весу метилового спирта в автоклаве, добавляют 4 части по весу никелевого катализатора и пропускают 15
частей по весу аммиака под давлением. Вся смесь перемешивается при температуре 1,5 950 °C под
давлением водорода 40-50 атмосфер. Гидрогенизация завершается после 24 циклов. Продукт охлаждают,
отделяют от катализатора и выдерживают в вакууме. Полученное масло кипит при температуре 88-200 °C под
давлением 12 дюймов. Он нерастворим в воде, но легко растворим в обычных органических растворителях.
Соляная или серная кислота образуют труднорастворимые соли, которые могут служить для разделения
отдельных фракций.
При использовании более высоких фракций кетоновой смеси, полученной без применения ледяной уксусной
кислоты, получаются амины с соответственно более высокими температурами кипения.
Exs.krr.r 2.
масс. частей смеси кетонов, кипящей при 75-10,3 °C, менее 12 нм.
давление, полученное из нафтеновой кислоты (см. Ullimann Enzyidopfidie der Tech.).
Чемни, второе издание, 1931, т. 1, с. 7. (стр. S55) и ледяную уксусную кислоту способом, аналогичным
описанному в примере 1, помещают в автоклав со 100 весовыми частями метилового спирта и 4 весовыми
частями никель-диэтилглицеринового катализатора.
Насыщенный аммиаком при давлении 2 атмосферы, а затем водородсодержащий при температуре 859-95 °C
при давлении водорода 40 атмосфер. n-орклинг вверх выполняется так же, как и в примере 1. Полученный
продукт кипит при температуре 70-1200 °C под давлением в течение 11-115 минут. Это бесцветное масло,
которое растворяется в разбавленной соляной кислоте, образуя довольно прозрачный раствор.
ПРИМЕР 3.
Весовые доли смеси кетонов 120, полученной из товарного стеарина и уксусной кислоты, смешивают с 200
весовыми долями 16,8% раствора аммиака в метиловом спирте, добавляют 2% никелевого катализатора, и
реакцию с водородом 125 проводят при температуре 85-950 °C под давлением 40 атмосфер при тщательном
перемешивании.
Гидрогенизация завершается за 2 часа.
Катализатор удаляют фильтрацией, а метиловый спиртовой раствор подвергают 130 4.
384,314 к дистилляции. Амины, полученные методом плавления при давлении 18719 WP (под давлением 13
1111 мм рт. ст.), имеют выход, превышающий 90%.
ПРИМЕР 4.
1.50 В автоклав помещают 100 массовых частей пентадецилфенилэтил-,кеиона, полученного из палиминовой
кислоты и фенилэтиловой кислоты способом, аналогичным описанному в примере 1, и 2 массовых части
никелевого катализатора, после чего под давлением в автоклав вводят 100 массовых частей этилового спирта
и 2 массовых части никелевого катализатора. Гидрирование проводят при температуре ниже 1000 °C под
давлением водорода 40 атиносульфонатов. 1-Пленил-2-аниниоллептадекан получают фракционной
перегонкой в вакууме.
Вместо спиртов, указанных в примерах, можно использовать другие растворители! ;жена будет
трудоустроена. Однако использование растворителя не является абсолютно необходимым. Давление
водорода можно варьировать в широких пределах, и могут использоваться обычные катализаторы
гидрирования.
Вместо аммиака можно использовать первичные амины, например, метиламин, бензиловый эфир или анилин.
Пример 0MFLE, 5.
50 Весовые доли смеси кетонов, полученной из коммерческой стеариновой кислоты и ледяной уксусной
кислоты аналогично описанному в примере 1, состоящей в основном из гептадиилметилэтилкетоина и 26
весовых долей ниацина, растворяют в 100 весовых долях метанола. Добавляют 20% никелевого
катализатора, и реакцию с водородом проводят при температуре 100-1300 °C под давлением 40-30-50
атмосфер до насыщения. Катализатор отделяют, метиловый спирт, оставшийся 2-бутиламин и реакционную
воду удаляют перегонкой, а продукт фракционируют в вакууме. Смесь аминов, состоящая из
2н-буитиламин-нонадекана, кипящего при 205-2200 °C под давлением 11 мм рт. ст., получается с хорошим
выходом. Бесцветное масло с неприятным запахом растворяется в разбавленной уксусной кислоте, образуя
прозрачный раствор.
ПРИМЕР 6.
Весовые доли смеси кетонов, как описано в примере 5, гидрируются с использованием 100 весовых долей
метанола и 68 весовых долей анилина с водородом и гидрирующим катализатором при температуре 100-1 °C
под давлением 30-50 атмосфер. Смесь отфильтровывают от катализатора и путем фракционирования в
вакууме получают смесь аминов, состоящую главным образом из 2-фениламинононадекана, кипящего при
200–2200 °C под давлением 4 мм рт. ст.
Продукт коагулирует при охлаждении и растворим в разбавленной уксусной кислоте.
Вместо метилового спирта можно использовать другие подходящие растворители. Условия, например,
давление и температура, могут изменяться в широких пределах.
Пример 7. Е {.
Части по весу технического стеаринового спирта, полученного из технической стеариновой кислоты
термическим расщеплением при 3000 °C, суспендируют в 150 частях по весу 16%-ного раствора аммиака в
метиловом спирте и подвергают воздействию водорода при давлении около 50 атмосфер в присутствии 3
частей по весу никелевого катализатора обычного типа. После фильтрации и выпаривания метилового спирта
I 8-амнио-1)эита-триаконтана получают в виде твердого белого вещества, нерастворимого в воде, но
растворимого в обычных органических растворителях.
ПРИМЕР 8.
28 Массовые части металлилстеарилкетона, полученного из стеариновой и уксусной кислот, как описано в
Примере 3, суспендируют в 150 массовых частях 90%-ного раствора аммиака в метиловом спирте в сосуде,
приспособленном для встряхивания и имеющем форму приемника, используемого для определения аммиака,
и к нему добавляют 95 массовых частей платиновой черни. Указанный сосуд соединен с газоанализатором
водорода, и смесь встряхивают при комнатной температуре до тех пор, пока поглощение водорода не
прекратится. При этом кетон медленно растворяется. После перегонки метилового спирта и реакционной
воды остается 26,5 весовых частей соответствующего амина в виде масла со слабым амморальным запахом.
Это масло растворимо в 10% разбавленной уксусной кислоте. Раствор сильно пенится.
Подробно описав и определив природу моего изобретения и способ его осуществления, я заявляю, что то, что
я...
Соседние файлы в папке патенты