Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_12796
.pdf
указанный продукт полностью устойчив к хлору в отличие от исходного материала и превосходит последний
по устойчивости к стирке, кипячению и свету.
Приведенные ниже примеры дополнительно иллюстрируют, как данное изобретение может быть реализовано
на практике, однако изобретение не ограничивается этими примерами. Детали указаны по весу.
- ПРИМЕР 1.
36 Части 1-амино-4-бензоиламиноантрахинона нагревают от 180 до -1850 градусов Цельсия с 125 частями
формамида в течение 8 часов при постоянном перемешивании. После охлаждения продукт реакции
фильтруют под вакуумом, промывают спиртом и сушат. Полученный в результате реакции продукт в виде
желтых иголок с хорошим выходом растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая ей
оранжевую окраску. Он кристаллизуется из нитробензола, при необходимости с добавлением небольшого
количества бензоилхлорида, в виде зелено-желтых игольчатых кристаллов. Применение
4-бензоламино-1,9-α-антитриидина с щелочным гидросульфитом дает фиолетово-коричневый раствор, из
которого хлопок окрашивается в насыщенные, чистые зелено-желтые оттенки с очень хорошей стойкостью. В
коричневой аммиачной ванне шерсть приобретает насыщенные, яркие зелено-желтые оттенки.
Реакцию также можно проводить в присутствии разбавителей, например, фенола. Полученный продукт
идентичен продукту реакции, получаемому из 4-амино-1,9-антрапиримидина (получаемого кипячением
1,4-диаминоалитрахинона с формамидом в феноле) с бензоилхлоридом. Аналогичный по цвету продукт
реакции получают также из 4-хлор-1,9-антрапиридимина при нагревании с бензамидом.
ПРИМЕР 2.
Части 4-амино-1,9-антрапиримидина суспендируют в 100 частях нитробензола. После добавления 6 частей
хлорида 1-аминоантрахинон-2-карбоновой кислоты всю смесь нагревают до 1200 градусов Цельсия в течение
нескольких часов при перемешивании, затем кратковременно при 1500 градусах Цельсия, а затем в течение
1-2 часов при температуре кипения.
Вся смесь охлаждается, а продукт реакции, выделяющийся в виде желто-красных иголок, отфильтровывается
с помощью вакуумного отсоса. Выход составляет почти 80% от теоретического. Продукт растворяется в
концентрированной серной кислоте, придавая оранжевую окраску, образует темно-коричневый жидкий
краситель, который окрашивает хлопок в красные оттенки с очень хорошей стойкостью. 85 - Соответствующий
ациламин, полученный из 4-амино-1,9-антрапиримидина и антрахинон-2-карбоновой кислоты, окрашивает в
зелено-желтые оттенки, как и пиразолантрон-2-карбоновая кислота, а также
90-метокси-4-бензоиламинопроизводное.
ПРИМЕР 3.
1 Часть 1-амино-5-бензоиламиноантрахинона, 2 части формамида и 4 части фенола кипятят в течение
нескольких часов при постоянном перемешивании. Когда раствор приобретает оранжево-желтый цвет, его
охлаждают, разбавляют от 6 до 7 частями этилового спирта, снова охлаждают, а продукт реакции,
выделяющийся в виде 100 кристаллов, отфильтровывают под вакуумом.
Он кристаллизуется из нитробензола, предпочтительно с добавлением небольшого количества
бензоилхлорида, в виде желтоватых игольчатых кристаллов 5-бензоиламино-1,9-антрапиримидини. 105 Он
растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая оранжевый оттенок, и позволяет получить
прозрачные желтые красители с хорошей стойкостью из коричневого раствора.
EXA-IPL 4. 110 24,7 частей 5-метиламино-1,9-антрапиримидина (полученного нагреванием
5-хлор-1,9-антрапиримидина, который может быть получен из 1-хлор-5-аминоантрахинона с формамидом, с
метиламином под давлением) нагревают при температуре от 1400 до 1500 градусов Цельсия с 120 частями
парахлорбензоилхлорида до тех пор, пока реакционная масса не станет оранжевой. Затем всю смесь
охлаждают и обрабатывают до 12Q обычным способом. Полученный продукт реакции представляет собой
темно-коричневый порошок, который при растворении в концентрированной серной кислоте дает желтый
раствор с оливковым оттенком и окрашивает смородиновые оттенки из коричневого раствора 125.
Аналогичным образом 5-этил и 5-пропиламино-1,9-антрапиримидин, которые можно получить из
5-хлор-1,9-антрапиримидина с помощью этила или пропила. ПРИМЕР 7.
2 После добавления 10 частей уксусного ангидрида, часть 4-амино-1,9-антрапиримидина в 40 частях
трихлорбензола нагревают до кипения в течение нескольких часов при постоянном перемешивании. Затем
все это охлаждают и обрабатывают обычным способом. Полученное ацетильное производное образует
желтые кристаллы, растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая золотисто-желтый оттенок,
и дает сравнительно бледно-зелено-желтые красители для хлопка и шерсти, полученные из оранжевого
раствора.
В результате обработки парахлорбензоилхлоридом из него получают зелено-желтый продукт реакции —
ацетил-пара-хлорбензоил-аминопроизводное. При растворении в концентрированной серной кислоте
образуется золотисто-желтый раствор, а при получении – коричнево-фиолетовый чан.
Продукт реакции 4-амино-1,9-антрапиримидина и оксалилхлорида представляет собой зелено-желтый
кристаллический порошок, который очень плохо растворим. Продукт реакции вышеуказанного
аминосоединения с этиловым эфиром хлоркарбоновой кислоты также имеет желтый цвет, как и продукт
реакции с фосгеном.
Амин может быть подвергнут ацилированию.
Аналогичные продукты реакции получают аналогичным образом, начиная с продуктов алкилирования
аминоантрапиримидинов, полученных в серной кислоте с помощью спиртов.
ПРИМЕР 5.
Части 4-амино-1,9-антрапиримидина в 5 частях орто-дихлорбензола нагревают до кипения, затем добавляют
10 частей пара-хлорбензоилхлорида, и всю смесь кипятят до тех пор, пока цвет перестанет светлеть, что
обычно происходит через несколько часов. Затем всю смесь охлаждают, а продукт реакции, который
выделяется с теоретическим выходом в виде блестящих кристаллических блесток, отфильтровывают под
вакуумом.
Растворяется в серной кислоте, придавая цвет золотисто-желтый, кристаллизуется в виде иголок и образует
фиолетово-коричневый раствор, из которого растительные и животные волокна окрашиваются в чистые
зелено-желтые оттенки с хорошей стойкостью и отличной устойчивостью к стирке.
Аналогичным образом, продукты реакции, хорошо кристаллизующиеся и дающие зелено-желтые красители,
получаются с количественным выходом из 4-амино-1,9-антрапиримидина и орто-хлорбензоилхлорида или
2,4-дихлорбензоилхлорида.
Соответствующий продукт конденсации 5-амино-1,9-антрапиримидина и орто-хлорбензоилхлорида дает
красновато-желтые красители.
Ациламин, получаемый из антрейпиримидина нитрованием азотной кислотой в серной кислоте,
восстановлением нитросоединения до амина и обработкой аминосоединения пара-хлорбензоилхлоридом,
красит хлопок в желтых оттенках.
ПРИМЕР 6.
247 После добавления 500 частей мета-метоксибензоилхлорида, смесь 4-амино-1,9-антрапиримидина в 2000
частях орто-дихлорбензола медленно нагревают при перемешивании, а затем кратковременно кипятят.
Продукт реакции, который выделяется в кристаллической форме с превосходным выходом,
отфильтровывается под вакуумом и может быть кристаллизован из трихлорбензола. Растворяется в
концентрированной серной кислоте, придавая оранжевый оттенок, а также образует
фиолетово-красно-коричневый жидкий краситель, из которого получают хлопчатобумажную ткань,
окрашивающую ее в насыщенные зелено-желтые, чистые оттенки с очень хорошей стойкостью.
Продукт конденсации с бетанафтоилхлоридом (желтые иголки) также окрашивает хлопок в
зеленовато-желтые оттенки из красно-коричневого раствора. Ациламин, полученный из 2 молекулярных
соотношений 4-аминоантрапиримидина и 1 молекулярного соотношения смеси изо- и терефталоилхлорида,
также дает желтые красители.
ПРИМЕР 8.
Части 2-амнино-пири-0-фенил-1,9-антрапиримидина (полученного из пи-С-фенилантрахинон-1,2-оксазола
обработкой аммиаком), 1000 частей нитробензола и 58 частей хлорангидрида антрахинон-2-карбоновой
кислоты нагревают до кипения в течение нескольких часов при перемешивании, пока реакционная смесь,
первоначально оранжево-красная, не станет желтой, затем охлаждают, и продукт реакции, который
выделяется с превосходным выходом в кристаллической форме, отфильтровывают под вакуумом.
Растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая золотисто-желтый оттенок, и окрашивает
хлопок в зелено-желтые оттенки с хорошей стойкостью из коричневого раствора. 110
2-бензоиламино-Пи-С-фенил-1,9-антрапиримидин (получаемый описанным выше способом при
использовании бензоилхлорида вместо антрахинон-2-карбоновой кислоты хлорида) образует желтые 115
игольчатые кристаллы и растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая золотисто-желтый
оттенок.
Продукт реакции хлорида антрахинон-2-карбоновой кислоты с амино-1,9,5,10-антрадипиримидином
(получаемым из 1,9,5,10-антрадипиримидина (получаемого из 1,5-диаминоантрахинона с формамидом)
нитрованием с помощью смеси азотной и серной кислот и восстановлением нитросоединения) также
представляет собой желтый кристаллический порошок, который растворяется в концентрированной серной
кислоте, придавая ему оранжевую окраску.
2-бензоиламино-1,9-антрапиримидин 130 385,295 и 2-антрахиноноиламино-1,9-антрапиримидин (получаемый
из антрахинон-2,1-оксазола обработкой аммиаком и превращением 2-амино-1,9-антрапиримидина,
образованного с хлоридом карбоновой кислоты 2-антрахинона) дают бледно-желтые красители на хлопке из
оранжево-коричневых чанов.
ПРИМЕР 9.
30 частей хлор-4-амино-1,9-антрапиримидина (полученного из 4-амино-1,9-антрапиримидина обработкой
хлором в хлорсульфоновой кислоте в присутствии йода и серы в качестве переносчиков) в 500 частях
нафталина нагревают до кипения, затем добавляют 60 частей бензамида, 60 частей калия и 3 части оксида
меди, помешивая до прекращения образования красителя. Затем все это охлаждают и обрабатывают
обычным способом.
В результате реакции образуется оливково-желтый порошок, который растворяется в концентрированной
серной кислоте, давая оранжевый цвет, и окрашивает хлопок в желтый цвет из фиолетово-коричневого
раствора.
При обработке продукта реакции пара-хлорбензоилхлоридом получают
бензоиламино-пара-хлорбензоиламино-1,9-антрапиримидин, дающий желтые красители.
ПРИМЕР 10.
247 Части 4-амино-1,9-антрапиримидина кипятят в течение короткого времени в 2500 частях нитробензола с
220 частями орто-толуилхлорида при перемешивании. Масса охлаждается и фильтруется путем отсоса. В
результате реакции образуется кристаллический желтый порошок, который растворяется в
концентрированной серной кислоте, образуя оранжевый раствор, темно-фиолетово-коричневый гель и
кристаллизуется из органических растворителей с высокой температурой кипения в виде желтых иголок. Из
чана получаются красители для животных и растительных волокон, придающие им насыщенные, яркие
зеленовато-желтые оттенки, отличающиеся превосходной стойкостью к стирке и кипячению.
Аналогичным образом похожие оттенки получают из 4-амино-1,9-антрапиримидина и других карбоновых
кислот, например, пара-цианбензоил-4-амино-1,9-антрапиримидина,
пара-55-фторбензоил-4-амино-1,9-антрапиримидина (желтые иглы),
пара-метоксибензоил-4-амино-1,9-антрапиримидина и соответствующего этоксипроизводного,
мета-метилбензоил-4-амино-1,9-антрапиримидина, 3,4-дихлорбензоил-4-амино-1,9-антрапиримидина и
соответствующих 2,5- и 2,3-дихлорпроизводных, 3,4,5-трихлорбензоил-4-амино-1,9-антрапиримидина, а также
соответствующего 65-циннамоильного производного.
ПРИМЕР 1 1.
Части 4-амино-1,9-антрапиримидина кипятят в течение короткого времени в 1250 частях нитротензина с 125
частями паранитробензоилхлорида при перемешивании. 70. Продукт реакции отфильтровывается под
вакуумом после охлаждения. Его получают в виде желтых иголок с почти количественным выходом. Он
растворяется в концентрированной серной кислоте, образуя оранжевый раствор (75%), и окрашивает хлопок в
насыщенные желтовато-коричневые оттенки из темно-коричнево-фиолетового раствора.
Производное пара-метил-мета-нитробензоила, полученное аналогичным способом, имеет форму желтых
иголок.
Он окрашивает в насыщенные, чистые желтые оттенки. Метанитробензоил-4-амино-1,9-антрапиримидиновые
красители придают оранжево-желтые оттенки.
- Пример 12. 8a 250 частей 4-амино-1,9-антрапиримидина кипятят в 3000 частях нитробензола со 145 частями
дифенилпарапара-1-дикарбоновой кислоты хлорангидрида при перемешивании до тех пор, пока не
перестанет образовываться краситель. Массу охлаждают и обрабатывают обычным способом. Продукт
реакции, получаемый с превосходным выходом, представляет собой желтые иголки, растворяющиеся в
концентрированной серной кислоте 95%, что дает оранжевый раствор, и окрашивает хлопок в желтые оттенки
с превосходной стойкостью из темно-фиолетовой ванны. Неочищенный продукт может быть очищен путем
обработки его водной пасты водным раствором гипохлорита натрия (1А).
- Соответствующее производное бензофенон-пара-парал-дикарбоновой кислоты, полученное аналогичным
образом, имеет форму - желтых иголок и красителей для хлопка 10. Зеленовато-желтые оттенки из
коричневато-фиолетовой ванны. Аналогичные оттенки получают из соответствующих производных
дифенил-4-хлорбензойной кислоты, нафталин-1,4-дикарбоновой кислоты,
нафталин-1,10-лен-1,5-дикарбоновой кислоты, дифенилэфиркарбоновых кислот или
дифенилсульфидкарбоновых кислот, которые могут быть получены конденсацией галогенбензойных кислот с
меркаптобензойными кислотами; например, 4,41-дифенилсульфиддикарбоновая кислота получается из
п-хлорбензойной кислоты и п-меркаптобензойной кислоты.
ПРИМЕР 13.
360 Части пара-аминобензоил-4амино-1,9-антрапиримидина (полученного восстановлением
пара-нитробензоил-4амино-1,9-антрапиримидина, описанного в Примере 11) кипятят в течение короткого
времени в 3000 частях нитробензола с 170 частями 1,25 бензолхлорида при перемешивании. Продукт
реакции отфильтровывают под вакуумом после охлаждения. Полученный
(пара-бензоиламино-бензоил)-4-амино-L,9-антрапиримидин, который образуется с очень сильными 130
385,295 ацильным соединением, полученным аналогичным образом из 4-амино-1,9-антрапиримидина и
пара-бромбензоиловой кислоты, окрашивает их в яркие зеленовато-желтые оттенки. Желтые красители также
получают 70 из продуктов, полученных из парайодбензоилхлорида или бром-1-нафтоилхлорида (полученных
путем бромирования альфа-нафтойной кислоты в ледяной уксусной кислоте и нагревания продукта с
тионилхлоридом 75) и 4-амино-1,9-антрапиримидина. Желто-оранжевые или красные оттенки образуются из
ацильных соединений, полученных из 4-амино-1,9-антрапиримидина и хлоридов себациевого, адипинового,
стеаринового, пирорацемического, гексагидробензойного, бензантрон-2-карбоновой,
антрахиноне-карбоновой, салициловой, крезотиновой, 2,4,5-трихлорбензола, дифенил-4-карбоновой,
дифенилметан-4-карбоновой, антрон-8,5-антроновой и алло-мс-нафтодиантроновой карбоновых кислот.
(Карбоновые кислоты антантрона и айломс-нафтедиантрона можно получить путем омыления
соответствующих циано-90 соединений, которые могут быть получены из соответствующих аминов путем
диазотирования и обработки цианидом меди(I)). Ацильные соединения указанного антрапиримидина и
хлорида 2-аминоантрахинон-3-карбоновой кислоты окрашивают в коричневые оттенки.
Продукт реакции окрашивания в желтый цвет получают из 1 молекулярной доли фосгена, 1 молекулярной
доли бета-аминоантрахинона и 1 молекулярной доли 4-амино-1,9-антрапиримидина; вместо
7-амино-1,9-антрапиримидина, упомянутого в первом абзаце этого примера, продукты его замещения,
например, его галогенные и метильные производные, могут быть подвергнуты бензоилированию, и
полученные продукты также окрашивают в желтый цвет.
ExAMrLiE 16.
250 Части 5-амино-1g-антрапиримидина нагревают до кипения в течение короткого времени в 5000 частях
нитробензола с 110 частями изофталоилхлорида. Полученный фильтрацией реакционной смеси желтый
кристаллический продукт реакции растворяется в концентрированной серной кислоте, образуя
оранжево-красный раствор, который затем кристаллизуется из органических растворителей с высокой
температурой кипения. Он окрашивает хлопок в насыщенные золотисто-желтые оттенки с очень хорошей
стойкостью из красного раствора, имеющего фиолетовый оттенок. Красители, дающие аналогичные оттенки и
обладающие схожими свойствами, получают с использованием терефталоилхлорида или смеси изо- и
терефталоилхлорида. 125 Красители, придающие более зеленовато-желтые оттенки, получают с
использованием хлорида янтарной, адипиновой или себациновой кислот в качестве ацилирующего агента.
Ациламиновые производные, полученные с помощью дифенил-пара-130, имеют хороший выход и высокую
чистоту, кристаллизуются в желтые игольчатые кристаллы, которые растворяются в концентрированной
серной кислоте, давая оранжевый раствор, и окрашивают хлопок в насыщенные, чистые желтые оттенки с
превосходной стойкостью из теплого фиолетово-коричневого раствора.
Продукты реакции, окрашивающие вещества аналогичных оттенков, получают, используя вместо
бензоилхлорида аналогичным образом пара-хлорбензоилхлорид, 2,5-дихлорбензоилхлорид, оксалилхлорид
или мета-метоксибензоилхлорид.
Ациламин, полученный аналогичным образом из парааминобензоил-4-амино-1,9-антрапиримидина и
антрахинон-бета-эрбоновой кислоты, окрашивает ткани в желтые оттенки. Также могут использоваться
карбоновые кислоты с еще большей молекулярной массой, например, карбоновые кислоты, полученные из
тиазолантрона, бензантрона, антрахинона-акридона или антрахинон-тиоксантона. (Тиазолантоновые
карбоновые кислоты могут быть получены конденсацией α-галогенантрахиноновых карбоновых кислот с
сульфидом натрия и аммиаком; например, тиазолантрон-2-карбоновая кислота получается конденсацией
1-хлорантрахинон-2-карбоновой кислоты с указанными веществами.) Также могут быть использованы
карбоновые кислоты, полученные из антрапиримидина, например, 1,9-антрапиримидин-2-карбоновая кислота
(полученная из этилового эфира 1-аминоантрахинон-2-карбоновой кислоты и формамида путем омыления
полученного антрапиримидин-2-карбонового эфира, плавящегося при температуре выше 3600 градусов
Цельсия).
RIFXA1LE 14.
250 Части 5-анино-L9-антрапиримидина (сине-красные иголки, получаемые путем сапоифлинга
5-бензоиламиноантрапиримидина, описанного в Примере 3) кипятят в течение короткого времени в 5000
частях нитробензола с 250 частями парахлорбензоилхлорида при перемешивании. Продукт реакции
отфильтровывают под вакуумом после охлаждения. Он кристаллизуется в желтые иголки и окрашивает
хлопок в чистые зеленовато-желтые оттенки с превосходной стойкостью из коричневато-фиолетовой ванны.
ЭКСААВЛЕ 15.
24.7 Части 7-амино-1,9-антрапиримидина (получаемого реакцией формамида с
1-аминоантрахинон-7-сульфоновой кислотой и заменой сульфоновой группы на аминогруппу) нагревают в
течение короткого времени до кипения при перемешивании с 250 частями митробеузена и 20 частями
бензоилхлорида, после чего реакционную смесь обрабатывают обычным способом. Полученный в результате
реакции продукт в виде желтых иголок дает зелено-желтые красители с очень хорошей стойкостью, в
частности, к стирке, на хлопке из темно-фиолетово-коричневого раствора.
385,295 Пара-1-дикарбоновая кислота и бензофенон (пара-пара'-дикарбоновая кислота) — хлорид хлорида,
краситель для хлопка, окрашивающий его в оранжевый или золотисто-желтый оттенки.
ПРИМЕР 17.
250 Части 5-амино-1,9-антрапиримидина нагревают при кратковременном перемешивании до кипения в 4000
частях нитробензола с 260 частями пара-бромбензолхлорида. Продукт реакции,
пара-бромбензоил-5-амино-1,9-антрапиринидин, полученный фильтрацией реакционной смеси после
охлаждения и обычной обработки, кристаллизуется из трихлорбензола в виде мелких желтых иголок при
растворении в концентрированной серной кислоте в красный раствор. При окрашивании указанным продуктом
из красной ванны с фиолетовым оттенком получают зеленовато-желтые красители с хорошей стойкостью.
Аналогичные красящие вещества получаются из пара-йодбензоил-5-амино-1,9-антрапиримидина,
пара-цианбензоил-5-амино-1,9-антрапиримидина, орто-хлорбензоил-5-амино-1,9-антрапиримидина и
мета-хлорбензоил-5-амино-1,9-антрапиримидина. Слегка более зеленоватые оттенки придают
21,41-дихлорбензоил-, 31,4'-дихлорбензоил и, в частности,
21,51-дихлорбензоил-5-амино-1,9-антрапиримидин. Пара-метилбензоил и
бета-нафтоил-5-амино-1,9-антрапвримидины дают оранжевые красители. Производное
парафенилбензоиламина окрашивает ткани в насыщенные красновато-желтые оттенки.
ПРИМЕР 18.
- 25 частей 5-амино-1,9-антрапиримидина нагревают до кипения в течение короткого времени в 500 частях
нитробензола с 30 частями хлорангидрида антрахинон-2-карбоновой кислоты. Продукт реакции, полученный
обычным способом, представляет собой желтый кристаллический порошок, растворяющийся в
концентрированной серной кислоте с образованием красного раствора, который окрашивает хлопок в
прозрачные желтые оттенки из коричнево-красной ванны.
Продукт, окрашивающий более зеленовато-желтые оттенки, получают при использовании хлорида
1-хлорантрахинон-2-карбоновой кислоты вместо хлорида антрахинон-2-карбоновой кислоты, тогда как
ациламиносоединение, полученное с помощью хлорида 1-аминоантрахинон-2-карбоновой кислоты,
окрашивает чистые насыщенные красно-коричневые оттенки.
ПРИМЕР 19.
24.7 Части 4-амино-1,9-антрапиримидина нагревают до кипения в 250 частях ортодихлорбензола после
добавления 35 частей хлорида 41-бромдифенил-4-карбоновой кислоты до тех пор, пока образец продукта
реакции не расплавится при температуре около 60-3100 градусов Цельсия. Затем реакционную смесь
обрабатывают обычным способом. Полученный таким образом краситель окрашивает растительное волокно
из коричнево-фиолетовой ванны в насыщенные зеленовато-желтые оттенки.
Аналогичные красители получают из ациламинов 4-амино-1,9-антрапиримидина, синтезированных с
использованием других дифенил-4-карбоновых кислот, замещенных в положении 4', например, 41-этиловых,
4'-хлор- и 4'-бензоильных производных. 70 41-Этилдифенил-4-карбоновая кислота может быть получена
восстановлением 441-ацетил-дифенил-4-карбоновой кислоты, которая, в свою очередь, может быть получена
конденсацией дифенил-4-карбоновой кислоты с ацетилхлоридом. 41-Хлордифенил-4-карбоновая кислота
может быть получена восстановлением соответствующего нитросоединения, диазотированием полученного
аминосоединения и обработкой его хлоридом меди(I). - 41-Бензоилдифенил-4-карбоновая кислота может
быть получена конденсацией дифенил-4-карбоновой кислоты с бензоилхлоридом в присутствии хлорида
алюминия.
Ациламин, образующийся в результате действия 85 пара-хлорбензоилхлорида на антрапиримидин,
полученный из 1,4-диамино-гета-метоксиантрахинона с формамидом, окрашивает растительное волокно в
желтые оттенки, которые также получают с помощью 90 ациламина, полученного аналогичным образом из
пара-хлорбензоилхлорида, и производного 1,9-антрапиримидина, полученного из
1,4-диамино-2-бромантрахинона или 1,4-диамино-2-метилантрахинона и формамида.
Производное антрапиримидина, полученное из 1,4-диамино-5-нитроантрахинона и формамида, при
конденсации с бензоилхлоридом дает краситель, окрашивающий 100 красновато-желтых оттенков. Красители,
получаемые из 5-амино-1,4-дибензоилдиаминоантрахинона и формамида, дают розово-красные оттенки.
*ПРИМЕЧАНИЕ 20. 105 - 15 частей 1-амино-8-бензоиламиноантрахинона (полученного частичным
бензоилированием 1,8-диаминоантрахинона) нагревают до кипения в течение нескольких часов с 30 частями
формамида в 60 110 частях фенола, отгоняя при этом образовавшуюся воду. Когда реакционная смесь
приобретет желтый цвет, ее охлаждают, а образовавшийся 8-бензоиламино-1,9-антрапиимнидин
отфильтровывают. Это порошок 115, который кристаллизуется из высококипящих растворителей в виде
желтых иголок, растворяется в концентрированной серной кислоте, образуя золотисто-желтый раствор, и
окрашивает хлопок в желтые оттенки из коричнево-фиолетовой ванны. 120 Аналогичным образом
(21,5-дихлорбензоил)-5-амино-1,9-антрапиримидин получают из
1-амино(2',5'-дихлорбензоил)-5-аминоантрахинона, (пара-хлорбензоил)-4-амино-1,9-антрапиримидин — из
1-амино(пара-хлорбензоил)-4-аминоантрахинона, а
(бензантрахинон-61карбоксил)-5-амино-1,9-антрапиримидин — из
1-амино-(бензантраинон-61карбоксил)-5-амино-1,9-антрапиримидина — из
1-амино-(бензантраинон-61карбоксил)-5-амино-1,9-антрапиримидина — из
1-амино-(бензантраинон-61карбоксил) при температуре от 1800 до 1850 градусов Цельсия с помощью
парахлорбензоилхлорида.
Соответствующие производные, в которых вместо фенила к Py-C-атому присоединен нафтильный или
пара-хлорфенильный радикал, могут быть получены аналогичным образом, исходя из
1-амино-4-альфанафтоиламиноантрахинона или 1-амино4(пара-хлорбензоил)-аминолантрахинона.
хинон - 61 - карбоксил) - 5 - аминоантрахинон. (Бензантрахинон 6'-карбоновая кислота, хлорангидрид которой
может быть использован для получения вышеупомянутого соединения, может быть получен путем омыления
соответствующего нитрила, который может быть получен из 6'-бромбензантрахинона путем конденсации с
цианидом меди(I). Дихлорантрахинон-2,1-бензакридон-31-карбокси)-4-амино-1,9-антрапиримидин получают
конденсацией 1-амино-(дихлорантрахинон-2,1-бензакридон-31-карбокси)-4-аминоантрахинона с формамидом.
(Дихлорантрахинон2.1 - бензакридон - 31 - карбоновая кислота может быть получена конденсацией
1-хлорантрахинон-2-карбоновой кислоты с мета-аминобензойной кислотой, замыканием кольца с
образованием антрахинонбензакридон-31карбоновой кислоты и хлорированием последней с помощью
сульфурилхлорида в нитробензоле в присутствии йода.) )
4-бензоиламино-2-амино-Py0-фенил-1,9-антрапиримидин получают нагреванием
4-бензоиламино-PyC-фенил-2,1-оксазола с аммиаком.
4
Бензоил-амино-пиридин-С-фенил-2,1-оксазол может быть получен путем дегидрирования
1,4-дибензоилдиаминоантрахинона, например, с помощью азотной кислоты.
ПРИМЕР 1 21.
26.2
Части 2-амино-пири-С-метил-1,9-антрапиримидина (полученного нагреванием
антрахинон-пири-С-метил-2,1-оксазола с аммиаком) нагревают до кипения в течение короткого времени в 200
частях нитробензола с 30 частями хлорангидрида антрахинон-2-карбоновой кислоты. После завершения
реакции, которое можно определить по прекращению выделения хлористого водорода, реакционную смесь
обрабатывают обычным способом. Полученный из желтых хвоинок ациламин растворяется в
концентрированной серной кислоте, образуя желтый раствор, который окрашивает растительное волокно в
желтые оттенки, извлекая краситель из фиолетово-коричневого раствора.
2-бензоиламино-пири-С-метил-1,9-антрапиримидин, а также С-этил- и пи-С-пропилпроизводные также
окрашивают в желтые оттенки.
Пара-хлорбензоил-4-аминопиридин-C-фенил-1,9-антрапиримидин окрашивает хлопок в красновато-желтые
оттенки, полученные из фиолетовой ванны. Производные Py-C-нафтила и Py-C-пара-хлорфенила обладают
схожими оттенками, как и изомерные ациламины серии 5-амино-1,9-антрапиримидина.
Пара-хлорбензил-4-амино-пири-С-фенил-1,9-антрапиримидин может быть получен обработкой
4-амино-пири-С-фенил-1,9-антрапиримидина (полученного конденсацией
1-амино-4-бензоиламиноантрахинона с аммиаком в феноле ExAMAPLE 22).
247 Части 4-амино-1,9-антрапиримидина нагревают до кипения при тщательном перемешивании в 1000
частях нитробензола после добавления 240 частей 80 неочищенного пиридина и 190 частей
парахлорбензоилхлорида, при этом смесь выдерживают при указанной температуре до тех пор, пока
выделение красителя перестанет увеличиваться.
Затем смесь охлаждают, и продукт реакции, представляющий собой чистые желтые игольчатые кристаллы,
отфильтровывают. Выход продукции примерно соответствует теоретическим требованиям.
Краситель практически идентичен продукту, описанному в Примере 5. 90 В качестве разбавителя вместо
смеси пиридина с нитробензолом можно использовать и сам пиридин. Его также можно заменить
диметиланилином или другими третичными основаниями, или другими кислотосвязывающими агентами,
такими как карбонат и ацетат натрия.
Краситель (дифенил-пара-карбоновая кислота)-4-амино-1,9-антрапиримидин, придающий насыщенные
чистые зеленовато-желтые оттенки из фиолетовой 100-процентной смеси, получают нагреванием
4-амино-1,9-антрапиримидина и хлорангидрида дифенил-4-карбоновой кислоты в смеси нитробензола и
пиридина. Ациламины, полученные аналогичным образом из 105 4-амино-1,9-антрапиримидина и 41
нитродифенил-4-карбоновой кислоты (получаемой нитрованием дифенилпаракарбоновой кислоты азотной
кислотой в неочищенной хлоруксусной кислоте) или дихлордифенил-4-карбоновой кислоты (получаемой
хлорированием дифенилкарбоновой кислоты в трихлорбензоле хлором в присутствии йода при температуре
от 1350 до 1400 градусов Цельсия) или с хинолин-6-карбоновой кислотой, также окрашивают в желтые
оттенки.
При желании продукты реакции можно выделить путем отгонки разбавителя под пониженным давлением или
с помощью пара, или 120 с помощью пара под пониженным давлением. Они легко растворимы в некоторых
разбавителях, смешивающихся с водой, таких как хлоруксусная кислота, и могут быть повторно осаждены из
таких растворов путем разбавления водой.
Для улучшения печатных свойств красителей их можно тщательно смешивать с глицерином или другими
добавками, улучшающими печатные свойства, такими как антрафиавиновая кислота или смеси таких добавок.
- ПРИМЕР 23.
36 части - 4-хлор-2-метил-Пи-С-5 фенил-1,9-антрапиримидина (получаемого диазотированием
4-амино-2-метил-Пи-С-фенил-1,9-антрапиримидина и заменой диазотированной группы на хлор;
4-амино-2-метил-Пи-С-фенил-1,9-антрапиримидин может быть получен конденсацией
1-амино-4-бензоиламино-2-метилантрахинона с бензамидом и отщеплением бензоильной группы в
4-положении путем омыления) нагревают при температуре около 1500 градусов Цельсия в течение примерно
2 часов в 100 частях нитробензола после добавления 5 частей калия, 1.
часть ацетата меди и 50 частей пара-толуолсульфамида, а затем нагревали в течение нескольких часов при
температуре около 180 градусов Цельсия:
После охлаждения 2-метил-4-паратолуолсульфамид-пиридин-С-фенил-1,9-антрапимидин отфильтровывают.
Это желтый кристаллический порошок, который растворяется в концентрированной серной кислоте, образуя
коричнево-фиолетовый раствор, и окрашивает хлопок в желтые оттенки из коричнево-фиолетовой ванны.
4-пара-толуолсульфамидо-2метил-,1,9-антрапиримидин, полученный из 4-хлор-3-метил-1,9-антрапиримидина
(получаемого конденсацией 1-амино-4-хлор-2-метилантрахинона с формамидом) обработкой
пара-толуолсульфамидом, как описано выше, окрашивает ткани в зеленовато-желтые оттенки.
ПРИМЕР 24. К 5,50 частям амино-2,2'1-диантрапиримидила (полученного прямым нитрованием
2,2'1-диантрапиримидила и восстановлением образовавшегося нитросоединения) добавляют части
бензоилхлорида, и смесь нагревают вместе с 500 частями нитробензола при 1600 градусах Цельсия при
перемешивании до тех пор, пока образец не даст желтый 4'-диантрапиримидил (MgS); это обычно происходит
через несколько часов. Затем реакционную смесь охлаждают и обрабатывают обычным способом. Продукт
реакции получают в виде пурпурно-коричневого порошка, дающего фиолетовый оксид железа.
Пример 25.
Части 5-амино-1,9-антрапиримидина нагревают в течение короткого времени при перемешивании при
температуре от 1250 до 130 градусов Цельсия в 500 частях 2,5-дихлорбензоилхлорида. Как только
реакционная смесь приобретет чисто желтый цвет, ее охлаждают, а избыток дихлорбензоилхлорида
отфильтровывают. Полученный продукт 21.51 - дихлорбензоил-5-амино-1.9-антрапиримидин идентичен
продукту, описанному в Примере 17.
5-ацетиламино-1,9-антрапиримидин получают аналогичным образом путем нагревания
--амино-L,9-антрапиримидина в ангидриде уксусной кислоты, как и фенилацетил-5-амино-1,9-антрапиримидин
получают действием фенилацетилхлорида уксусной кислоты.
Пример 26. 70 24.7 Части 5-амино-1,9-антрапиримидина нагревают до кипения при перемешивании в 200
частях нитробензола с частями хлорида 41-бромдифенил-4-карбоновой кислоты (полученного
бромированием 75-дифенил-4-карбоновой кислоты и обработкой продукта пентахлоридом фосфора). Когда
реакционная смесь приобретает желто-оранжевый цвет, ее охлаждают, а
(41-бромдифенил-4-карбоксил)-5-80амино-1,9-антрапиримидин, выделенный в виде желтых игольчатых
кристаллов, отфильтровывают. Этот краситель окрашивает хлопок в золотисто-оранжевые оттенки,
обеспечивая очень хорошую стойкость цвета при стирке и кипячении с содой. Аналогичный продукт 85
получают также путем действия формамида на 5-амино(41 бромдифенил-4-карбоксил)-1-аминоантрахинон.
Аналогичным образом можно получить аэламины аминоантрапиримидинов и 4-, 5- и
9-аминоантрахинон-1-карбоновых кислот. Последние аминоантрахинонкарбоновые кислоты могут быть
получены обработкой соответствующих хлораминоантрахинонов или хлорбензоиламиноантрахинонов
цианидом меди(I) с последующим омылением.
- Пример 27.
18 Части (11 - бензол - 41 - хлорид карбоксильной кислоты)-1-аминоантра-10W хинона (получаемого
конденсацией 1-хинорантриахинона с пара-аминобензойной кислотой и обработкой продукта тиилхлоридом)
нагревают до кипения в течение короткого времени в 500 частях нитробензола 105 после добавления 12
частей 4-амино-1,9-антрапиримидина и дают остыть после прекращения выделения хлористого водорода.
Полученный продукт реакции растворяют обычным способом в концентрированной серной кислоте, получая
желтый раствор, который окрашивает хлопок в красно-оранжевые оттенки с хорошей стойкостью из
коричнево-фиолетовой ванны. Вместо пара-аминоантрахинонбензойной кислоты для получения
ацилирующего компонента могут быть использованы другие карбоновые кислоты ароматических аминов,
такие как аминоантрахиноновые карбоновые кислоты или аминоантрахиноновые карбоновые кислоты,
которые могут быть получены путем конденсации соответствующих α-аминоантрахиноновых карбоновых
кислот с формамином; вместо кислот могут быть использованы их сложные эфиры, и в этом случае продукты
реакции омыляются с образованием свободных кислот.
125 ПРИМЕР 28.
Части 4-амино-пири-С-хлор-L,9-антрапиримидина нагревают до кипения в течение короткого времени с 25
частями пара-хлорбензоилхлорида в 300 частях нитро-385,295-хлорида после добавления 100 частей
кальцинированной соды. После охлаждения реакционной смеси ее обрабатывают, как обычно. Полученный
краситель растворяют в концентрированной серной кислоте, получая золотисто-желтый раствор, который
затем окрашивают в желтый цвет с очень хорошей стойкостью, используя коричнево-фиолетовую ваниль.
5-бензоиламино-бета-нафтоиламино-1,9-антрапиримидин получают аналогичным образом путем действия
бета-нафтоилхлорида на амино-5-бензоиламино-1,9'-антрапиримидин, который может быть получен путем
конденсации вышеупомянутого бром-5-аминоантрапиримидина с пара-толуолсульфамидом, бензоилирования
полученного таким образом продукта и частичного омыления последнего продукта.
Аналогичный продукт реакции также получают при обработке 1 молекулярной доли соответствующего
диамино-1,9-антрапиримидина 1 молекулярной долей бензоилхлорида и 1 молекулярной долей
бета-нафтоилхлорида. Продукт реакции получают -90 - в виде оранжевых иголок, окрашивающих хлопок в
оранжевые оттенки, из коричнево-фиолетовой ванны путем реакции парахлорбензоилхлорида с
полихлор-5-амино-1,9-антрапиримидином, который может быть получен путем омыления серной кислотой
продукта хлорирования 5-бензоиламино-1,9-антрапиримидина.
-EXAVLB -31.
24.7 Части 2-амино-пирицил-19-антрапиримидина нагревают до кипения в течение короткого времени в 250
частях нитробензола с 30 частями сульфохлорида антрациклина-1. После охлаждения продукт реакции
отфильтровывают. Это желтый порошок, который окрашивает хлопок в желтые оттенки из коричневого
раствора и растворяется в концентрированной серной кислоте, образуя золотисто-желтый раствор.
Аналогичный продукт реакции получают 110 с использованием изомерного антрахинон-2-сульфохлорида.
Продукты ацилирования с образованием желтого красителя получают аналогичным образом, путем действия
бензол-, орто- или пара-толуолсульфохлорида 115 на 7-амино. L9-антрапиримнидин.
-7. Амино-19-антрапиримидин может быть получен путем конденсации 1,7-диаминоантрахинона с
формамидом.
Идентичные продукты реакции получаются путем конденсации соответствующих галогенантрапиримидинов с
соответствующими сульфамидами.
ПРИМЕР 32.
36,7 частей 4-бензоиламино-1,9-антра-1,25-пиримидона нагревают в течение нескольких часов при
перемешивании при температуре от 130 до 1350 градусов Цельсия в 200 частях нитробензола с 22 частями
пентахлорида фосфора.
После завершения реакции выделяется бензол. Когда прекращается выделение хлористого водорода,
реакция считается завершенной, после чего реакционную смесь охлаждают и обрабатывают обычным
способом. Полученное соединение 4-(пара-хлор-бензоиламино)-пиридин-С-хлор-1,9-антрапиримидин
образует желтые хвоинки, которые растворяются в концентрированной серной кислоте, образуя
золотисто-желтый раствор, и окрашивает растительное волокно в яркие насыщенные зеленовато-желтые
оттенки с очень хорошей стойкостью из темно-фиолетового раствора.
Соседние файлы в папке патенты