Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_12760
.pdf
Инженер из Ропли-Коттедж, Горинг-он-Темз, графство Оксфордшир, подданный короля Швеции, и Уильям
Поллард Дигби, инженер из 6, Куин-Анн-Гейт, Вестминстер, графство Лондон, подданный Великобритании,
настоящим заявляют, что суть данного изобретения заключается в следующем: Целью данного изобретения
является изготовление усовершенствованных стальных труб различного диаметра для использования в
гидроэлектростанциях, использующих напоры под высоким давлением. Такие усовершенствованные трубы
могут также использоваться для транспортировки газов, таких как водород или азот, под высоким давлением
200 атмосфер и выше, или для транспортировки перегретого пара под высоким давлением или других
нагретых газов, например, под давлением 1000 фунтов на квадратный дюйм и выше.
В гидроэлектроэнергетике на протяжении многих лет существовала необходимость ограничивать диаметр
труб, работающих под давлением статического напора от одной до трех тысяч футов и выше, из-за сложности
клепки или сварки толстых пластин, необходимых для того, чтобы трубы выдерживали такое давление.
Трубы, сваренные внахлест и сплошные тянутые трубы, армируются¹ стальными лентами, расположенными
на соответствующем расстоянии друг от друга и натянутыми на более тонкую оболочку, например, на одну
четверть или одну треть от расчетной толщины, необходимой для рабочего давления, но такие конструкции
дорогостоящи из-за чрезвычайной точности, необходимой при измерении наружного диаметра трубы и при
сверлении каждого кованого стального армирующего кольца, которое нагревается и натягивается на более
тонкую оболочку. Хотя напряжения 40O в каждом кольце можно рассчитать, зная прочностные характеристики
стали, из которой оно изготовлено, на протяжении всего процесса строительства железобетонных труб этого
класса необходим квалифицированный надзор.
Кроме того, во внутренней оболочке возникают неравномерные напряжения.
Целью данного изобретения является создание более легких трубопроводов для использования под высоким
давлением, в которых армирование 50 равномерно распределено от фланца до фланца и состоит из
высокопрочной стальной проволоки, намотанной под натяжением на более тонкую цилиндрическую оболочку
из низкоуглеродистой стали, причем такая оболочка может быть либо сплошной вытянутой, либо с
продольными сварными соединениями, выполненными методом гидро-, газо- или другими известными
способами.
Один конец высокопрочной проволоки надлежащим образом закрепляется зажимом к одному из фланцев
трубки или электростатической сваркой к фланцу или корпусу трубы, либо к фланцу или корпусу трубы, либо
он может быть закреплен к фланцу или корпусу трубы электроосаждением любого подходящего металла,
такого как железо, медь, никель, цинк или хром, или пайкой.
Когда конец проволоки надлежащим образом закреплен, натянутая проволока наматывается спиралью на
трубку до достижения другого фланца, после чего проволока снова закрепляется способом, описанным ранее.
Для целей армирования проволока может быть цилиндрической, прямоугольной или шестиугольной формы,
выбор сечения определяется простотой изготовления или, в некоторых случаях, желательностью
использования более одного слоя армирования высокопрочной проволокой.
После намотки одного или нескольких слоев трубу снимают со станка, а ее нижний фланец (по всей его
площади, включая лицевую сторону, кромку и отверстия для болтов) закрывают съемным коробом из
эпоксидной смолы или другого непроводящего материала, либо окрашивают подходящей эмалью, которая не
будет подвергаться воздействию электролита. Верхний фланец крепится болтами к вертикальному валу с
электроприводом, ременной передачей или зубчатой передачей, а труба погружается в электролит. Затем
любой подходящий металл, например, медь, железо, никель, цинк, 90% хром или тому подобное, наносится
на всю поверхность проволочной арматуры, выполняя аналогичную функцию.
которая выполняется путем натягивания внешней оболочки на проволочную обмотку некоторых 95 типов
боеприпасов.
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_343888.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=343888&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB343888A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата проведения съезда (США): ноябрь. 19, 7928. 343, 888 -Дата подачи заявки (в Соединенном Королевстве):
№ 3v. 19, 1929. Нет, 35,324/29.
Завершено. Принято, февраль.
1
.9, 193,1.
Полная спецификация K.
Усовершенствования в устройствах натяжения цепи портативных пил.
Я, Тито Иродольфо Йонг, проживающий по адресу: Корсо Йитторио Эмануэле, 8, Милан, Италия, подданный
короля Италии, настоящим заявляю о природе данного изобретения и о том, каким образом оно должно быть
выполнено, что подробно описано и установлено в следующем заявлении:
Настоящее изобретение относится к портативным электропилам, цепь которых установлена на двух колесах,
перемещающихся относительно друг друга.
Его целью является усовершенствованное устройство натяжения цепи, более эффективное и легко
регулируемое на практике, чем известные устройства того же типа.
Известны пилы указанного типа, в которых цепные колеса установлены на двух подвижных относительно друг
друга несущих элементах, а натяжение цепи создается путем регулирования натяжения пружины,
расположенной между несущими элементами.
Известны также пилы, снабженные захватывающей рукояткой, внутренняя часть которой представляет собой
клапан для регулирования притока рабочей жидкости, причем этот клапан включает в себя возвратные
пружины.
Согласно изобретению, одна из захватывающих рукояток привинчена к одному из указанных держателей, а
пружина, предназначенная для создания натяжения цепи, расположена внутри указанной рукоятки и
упирается в указанную рукоятку и другой держатель.
На прилагаемых рисунках:
На рисунке 1 в качестве примера показан план варианта исполнения пилы, включающего устройство
натяжения цепи в соответствии с разработанной конструкцией.
Рисунок 2 представляет собой боковой вид данного объекта.
На рисунке 3 показан механизм рукоятки.
Механизм и средства для крепления одного из зубчатых колес, по которому перемещается режущий
механизм.
Рисунок 4 представляет собой поперечный разрез рисунка 3.
Обращаясь теперь к рисункам, 1 обозначает зубчатую цепь, надетую на зубчатое колесо 1 2 и 3. Цепь с
зубчатым колесом может быть обычного типа и может состоять из звеньев, снабженных режущими зубьями 7.
Зубчатое колесо 2 установлено на винте 9, часть 1(1 которого C(oustitnites a [Price 11-1 pivot-pin. Указанный
винт 9 жестко закреплен на вилке 11 и удерживается в нужном положении гайкой-барашком 12, входящей в
резьбовой конец 13 винта 9. Рычаги вилки 11 жестко соединены с поперечными балками 14, выполненными
заодно или жестко соединенными с кожухом или защитным кожухом 15.
Звездочка 3 установлена на конце коленчатого вала 17 двигателя внутреннего сгорания 18. 19 обозначает
карбюратор, установленный на картере 20 между топливным баком 21 и вентиляционным отверстием 22. 2,3
— это свеча зажигания, а 24 — дроссельная заслонка управления подачей топлива.
Корпус 26, имеющий контур, изображенный на чертежах, или любую другую форму, установлен на картере 20,
обеспечивая защиту и предотвращая травмы оператора, манипулирующего этим концом устройства. Рукоятка
27, расположенная на корпусе 28, и рукоятка 29 предназначены для того, чтобы оператор мог их захватывать
и поддерживать во время работы.
В аппаратах такого типа желательно поддерживать цепь со звездочкой в достаточно натянутом состоянии и
располагать ее таким образом, чтобы обеспечить легкое снятие. Для этой цели планка 30 съемно крепится с
одного конца любым подходящим способом, например, винтами 31, к корпусу двигателя рядом со звездочкой
3. Противоположный конец направляющей планки раздвоен, причем указанная раздвоенная часть 2r проходит
между рычагами вилки 11, обеспечивая движение планки 30; раздвоенная часть снабжена пазами 42, которые
входят в зацепление с винтом 9 и служат направляющей для указанной планки; концы 90 31 указанной
раздвоенной части входят в зацепление с выступами 32 раздвоенного элемента 33, который может быть
зажат между рычагами вилки 11, расположенной в центре защитного кожуха 15 и жестко закрепленной на нем
или являющейся его неотъемлемой частью. Стержень 34 разветвляющего элемента 33 входит в гильзу 35,
закрепленную на защитном кожухе 15 или являющуюся его неотъемлемой частью. На внешней поверхности
втулки 35 имеется резьба 36, взаимодействующая с резьбовой частью 38 полой рукоятки 37.
Вокруг стержня 34 и внутри втулки 35 расположена пружина 39, один конец которой упирается в фланец или
седло 40 элемента 33, а другой конец — в седло 0 или поперечную стенку 41, образованную в рукоятке 37.
2
343,888
Благодаря такому расположению, рукоятка 37 вместе с втулкой 35 и рычагами 11 постоянно выталкиваются
наружу посредством элемента 33 под натяжением n пружины 39. Кроме того, натяжение пружины 39 можно
регулировать по желанию, закручивая или откручивая рукоятку 37. В результате происходит регулировка
натяжения цепи 1, поскольку элементы 1011 и 30, образующие несущую конструкцию пилы и несущие
соответственно шестерни 2 и 3, перемещаются относительно друг друга в осевом направлении.
В процессе работы рукоятка 37 сначала вращается до достижения желаемого натяжения цепи. Затем пилу
держат за рукоятки '27, 29 и 37 два человека, и режущие зубья приводятся в контакт с материалом, который
необходимо разрезать или распилить.
Затем двигатель запускается, и пила начинает работать. Для снятия цепи 1 по любой причине, рукоятку 37
отвинчивают до тех пор, пока натяжение пружины 39 не уменьшится в достаточной степени. Затем стержень
30 отвинчивается от корпуса, а 3-цепная передача снимается со звездочки 3. Для снятия цепи со звездочки 2
отвинчивается гайка-барашек 12, а винт 9 снимается. Из вышеизложенного видно, что таким образом создана
эффективная, долговечная, простая в эксплуатации и портативная пила, натяжение цепи которой можно легко
регулировать по желанию, как указано выше.
Поскольку очевидно, что в описанных выше конкретных деталях могут быть внесены изменения, изобретение
не ограничивается ими.
Подробно описав и определив природу моего изобретения и способ его осуществления, я заявляю, что то, что
я
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_343889.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=343889&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB343889A
[]
[Второе издание.] ]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: ноябрь. 19, 1929. № 35358/29.
Полный левый угол: август. 18, 1930.
Завершено: февраль. 19, 1931.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство сложных эфиров целлюлозы.
343,89 Я, Уильям Гроувс, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс, 30,
Лондон, W.C. 2, настоящим заявляю, что характер данного изобретения (сообщенного мне из-за рубежа
Обществом химической промышленности Базеля, юридическим лицом, организованным в соответствии с
законодательством Швейцарии, Базель, Швейцария) заключается в следующем:
Данное изобретение относится к производству новых сложных эфиров целлюлозы. При производстве
ацетилцеллюлозы ацетилирование обычно проводят в присутствии кислотного катализатора, который в той
или иной степени гидролизует целлюлозное вещество. Недостатком этой процедуры является то, что в
результате получается конечный продукт, в котором целлюлозный комплекс всегда в той или иной степени
деградирован, что оказывает негативное влияние на качество материалов, изготавливаемых из
ацетилцеллюлозы, таких как искусственные нити. Более того, ацетилирование в присутствии кислотного
катализатора протекает по такому сценарию, что выделить отдельные промежуточные продукты до стадии
образования триацетилсодержащего продукта невозможно.
Ацетилирование целлюлозы без использования кислотных катализаторов, но с помощью основного агента,
например, ацетилирование щелочной целлюлозы или целлюлозы в присутствии третичного основания с
уксусным ангидридом, приводит, с другой стороны, к продуктам, которые по сравнению с продуктами,
полученными с помощью кислотных катализаторов, имеют тот недостаток, что...
Они не обладают необходимой растворимостью в растворителях, используемых, например, в процессе
прядения.
Согласно настоящему изобретению, получают сложные эфиры целлюлозы, которые объединяют в себе
преимущества растворимости продуктов, полученных в кислой среде, с прочностью и другими хорошими
свойствами продуктов, полученных с помощью основных агентов, путем предварительного ацилирования
целлюлозы в той или иной степени уксусным ангидридом с помощью основного агента (например, едкого
щелочного вещества, циклического основания, содержащего азот, такого как пиридин или хинолин, или соли
слабой кислоты с сильным основанием, такой как ацетат натрия или ацетат калия), и после ацилирования
обработки ее органическим или неорганическим этерифицирующим агентом в присутствии или отсутствии
кислотного катализатора, такого как хлорид цинка, серная кислота или соляная кислота, чтобы привести ее в
растворимое состояние.
Мои зарубежные корреспонденты отметили, что при частичном ацилировании с помощью основных веществ
происходит не поверхностная, а глубоко укорененная этерификация (что становится очевидным при изучении
окрашенного поперечного сечения).
Полученные таким образом продукты становятся растворимыми даже в том случае, если дальнейшая
обработка 65 не приводит к дальнейшей этерификации.
Они отличаются от продуктов, полученных в чисто кислотном процессе, как уже говорилось, тем, что
получены из менее деградированной целлюлозы, 70 поскольку частично этерифицированная целлюлоза
гораздо лучше противостоит гидролизующему воздействию кислотных катализаторов, чем
неэтерифицированная, а также может быть легче подвергнута дальнейшей этерификации, чем
неэтерифицированная целлюлоза. 75 Это становится очевидным из того факта, что растворы новых
продуктов в обычных растворителях имеют вязкость, которая существенно выше по сравнению с вязкостью
продуктов, полученных в кислотном процессе SO.
Растворимость и вязкость растворов, а также другие свойства продуктов могут изменяться по желанию в
любом направлении. Такое изменение может быть достигнуто путем варьирования предварительного
ацилирования на первом этапе и выбора реагентов, которые будут использоваться в последующей обработке
(природа ацилирующего агента или катализатора), а также путем выбора других условий реакции
(длительность действия агентов, работа при низкой, средней или высокой температуре и т.п.).
Таким образом, можно получить продукты 95, пригодные для производства искусственных материалов,
пленок, лаков.
лаковые покрытия или текстиль по желанию.
Мои зарубежные корреспонденты также обнаружили, что вместо предварительной очистки ацетилцеллюлозы,
как это обычно делается при производстве нитей (которая обычно заключается в разложении
ацетилированной массы целлюлозы водой с целью осаждения ацетилцеллюлозы, которую затем
высушивают, растворяют в подходящем растворителе и затем прядут), неочищенный раствор нового эфира
целлюлозы можно получить непосредственно методом мокрого прядения. Для осаждающей ванны можно
использовать водный раствор неорганической или органической соли, разбавленный раствор кислоты или
щелочи, а также чистую воду.
Преимущество этого процесса заключается в том, что не требуется осаждение и разделение 10_, и можно
обработать очень небольшое количество разложившегося продукта, который нерастворим в обычных
растворителях и обладает чрезвычайно высокой вязкостью в муравьиной кислоте. Это позволяет получать
особо ценные продукты в коммерческих целях.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами. ПРИМЕР 1. 100 частей отбеленного хлопка погружают
в 1000 частей 5-процентного раствора каустической соды при комнатной температуре на 2 часа, а затем
прессуют до тех пор, пока их вес не станет в 2,21 раза больше первоначального веса целлюлозы, и
высушивают.
После высыхания всю ткань помещают, например, в 500-1000 частей уксусного ангидрида и нагревают в
течение часа до 95-100°C. Затем хлопок извлекают из уксусного ангидрида, прессуют и, при необходимости,
сушат после промывания водой. Таким образом получается частично ацетилированный материал,
содержащий примерно 1 ацетильную группу на 4 единицы C,,H10O5. Таким образом, предварительно
ацетилированный материал этерифицируется обычными методами (например, с использованием 300 частей
уксусного ангидрида, 900 частей ледяной уксусной кислоты и 10 частей серной кислоты при комнатной
температуре), причем реакция протекает значительно быстрее, чем в случае с необработанным хлопком;
например, при -10°C полное растворение происходит в течение 3 часов, тогда как целлюлоза 4,5, которая не
подвергалась предварительной обработке, остается неизмененной по внешнему виду после 3 часов такой
обработки.
Реакцию можно провести либо за более короткое время, либо с использованием меньшего количества
катализатора, чем необходимо в случае необработанного хлопка; указанное выше количество серной кислоты
может быть, например, уменьшено вдвое.
ПРИМЕР 2.
Части отбеленного хлопка погружают при комнатной температуре в 1000 частей 15-процентного раствора
едкого натрия на 2 часа, затем прессуют до тех пор, пока их вес не достигнет 3-4-кратного размера
первоначального веса целлюлозы, и выдерживают в сушильной камере. После высыхания всю массу
погружают, например, в 500-1000 частей уксусного ангидрида и нагревают при этом в течение 1 часа при
температуре 95-100 °C. Оставшуюся горячую жидкость сливают для дальнейшего использования, остатки
уксусного ангидрида отсасывают, а целлюлозный материал промывают водой и сушат. Таким образом
достигается предварительное ацетилирование материала, в котором содержится примерно 1-1 ацетильная
группа на 70 C11,00-единиц. Данный продукт нерастворим ни в одном органическом растворителе. Частично
ацетилированная целлюлоза теперь подвергается формнилированию.
В качестве реагента для этой цели может использоваться 1000 частей муравьиной кислоты 98-100%-ной
концентрации, содержащей 10% хлорида цинка. Предварительно ацетилированная пряжа вводится в эту
смесь; формилирование протекает при комнатной температуре и без использования каких-либо
дополнительных катализаторов, что примечательно, поскольку обычная целлюлоза не подвергается
глубокому формилированию с помощью муравьиной кислоты и хлорида цинка. Примерно через 10 дней
образуется довольно прозрачный, сильно вязкий раствор. Это вещество (85) смешивают с ледяной водой, в
результате чего в виде осадка получают белоснежный продукт, состав которого близок к составу триэстера.
Этот смешанный эфир растворим не только в известных растворителях для формиата целлюлозы, таких как
муравьиная кислота, пиридин, хлоргидрин, раствор фенола, но и в нитробензоле, анилине, водном растворе
ацетона и горячей уксусной кислоте. В тетрахлорэтане и хлороформе он нерастворим. Например, раствор в
пиридине очень вязкий, и путем испарения растворителя из него можно получить достаточно прозрачную,
прочную и стабильную пленку.
Пример-E 3. 100 Предварительное ацетилирование проводится, как описано в предыдущем примере, за
исключением того, что действие уксусного ангидрида на щелочную целлюлозу происходит в присутствии
250-500 частей 105 пиридина. Таким образом, при прочих равных условиях происходит более глубокое
предварительное ацетилирование; продукт нерастворим во всех органических растворителях и по составу
приблизительно соответствует диацетату целлюлозы.
Полученные таким образом части материала, составляющие примерно 100 частей исходного материала,
погружают на 20 часов при комнатной температуре в 1000 частей муравьиной кислоты концентрацией 98-100
процентов.
концентрация, содержащая 10-12 частей газообразной соляной кислоты. В результате образуется
совершенно прозрачный вязкий раствор, который смешивают с ледяной водой для его осаждения. 120
Образовавшийся осадок содержит примерно 3 кислотные группы на единицу C6H110O5 и обладает
повышенной растворимостью по сравнению со смешанным эфиром из Примера 2. Таким образом, он легко
растворим в холодной ледяной уксусной кислоте 125 и в безводном ацетоне, а также частично растворим в
тетрахлорэтане.
нагретый. Раствор в пиридине менее вязкий, чем продукт из Примера 2, но после выпаривания также 130
343,889 Когда муравьиная кислота 95 процентов.
При использовании кислоты с концентрацией 83% и кислоты с концентрацией 23% используется полученный
продукт, представляющий собой промежуточную стадию между продуктом, полученным с помощью кислоты с
концентрацией 83%, и продуктом, полученным с помощью кислоты с концентрацией 23%, и содержащий
несколько более 21 кислотной группы на молекулу, он образует прозрачную, прочную и стабильную пленку.
Если использовать меньшую долю соляной кислоты, например, 3 или 1,3 части, продолжительность реакции
составит 2 или 4 дня соответственно, а продукты, имеющие состав триэфиров, будут очень похожи по своей
растворимости и другим свойствам на продукт из Примера 2. При более длительном воздействии той же
операции формилирования, например, в течение 9 дней, растворимость смешанного эфира в безводном
ацетоне также может быть достигнута в этом случае.
ПРИМЕР 4.
Целлюлозу предварительно ацетилируют, как описано в Примере 3, и 15 частей продукта погружают при
комнатной температуре в 100 объемных частей муравьиной кислоты 98-100-процентной концентрации,
насыщенной газообразной соляной кислотой. Затем все это оставляют на 7 часов, одновременно
перемешивая, до образования прозрачного, вязкого, тягучего раствора, состав которого более или менее
соответствует составу смешанного эфира.
Раствор можно центрифугировать непосредственно в воде или в растворе муравьиной кислоты. Осаждающая
ванна может также представлять собой солевой раствор, например, раствор формиата натрия, или же она
может содержать такие добавленные вещества, которые в процессе осаждения способствуют набуханию
сложного эфира целлюлозы, например, такие вещества, как муравьиная кислота, спирт или тиоцианат. В
осаждающую ванну или в раствор для прядения могут также добавляться другие вещества, такие как
смягчающие агенты, например, триацетин, трифенилфосфат или триэрезилфосфат. Если раствор не
подвергается непосредственному центрифугированию, желательно добавить к нему количество формиата
натрия, эквивалентное количеству соляной кислоты, чтобы раствор сохранил свою вязкость неизменной.
ПРИМЕР 5.
Части предварительно ацетилированной целлюлозы, полученной, как описано в Примере 3, вводятся в
жидкость, состоящую из частей муравьиной кислоты с концентрацией 85 процентов.
концентрированный раствор, насыщенный газообразной соляной кислотой и 10 частями хлорида цинка.
Примерно через 2 часа при комнатной температуре или через 30-40 часов при температуре 0°C происходит
полное растворение, и плиточный раствор можно центрифугировать. В процессе прядения получается
материал, аналогичный полученному в предыдущем примере, с той разницей, что кислотность сложного
эфира значительно превышает кислотность, рассчитанную для диэфира, и что его растворимость в
органических растворителях более ограничена. Действительно, продукт растворим в муравьиной кислоте и
пиридине, но нерастворим в ледяной уксусной кислоте и ацетоне.
ПРИМЕР 6.
Целлюлозу предварительно обрабатывают щелочью 751 согласно рецепту Примера 2, а затем обрабатывают
в течение 1 часа 500-1000 частями кипящего уксусного ангидрида. Этот частично ацетилированный материал,
приблизительно соответствующий стадии диацетата (80%), после высушивания вводят в 1000 частей азотной
кислоты 100-процентной концентрации.
Через 16 часов раствор выливают на лед, а выпавший в осадок смешанный эфир 85 промывают до полного
удаления кислоты и высушивают.
Этот сложный эфир растворим в ацетоне, пиридине, нитробензоле и ледяной уксусной кислоте. Из этих
растворов можно изготавливать пленки или нити, и эти продукты менее легковоспламеняемы, 90 даже без
денитрования, чем нитроцеллюлоза. Воспламеняемость можно полностью нейтрализовать добавлением
таких веществ, как трикрезилфосфат.
ПРИМЕР 7. 95 частей предварительно ацетилированного материала, полученного по рецепту Примера 2,
вводят в охлажденную смесь 100 частей ледяной уксусной кислоты и 100 частей азотной кислоты
96-100-процентной концентрации и оставляют при комнатной температуре. В результате образуется
прозрачный раствор, который через 48 часов смешивают с ледяной водой, образуя осадок, представляющий
собой продукт, легко растворимый в пиридине и образующий очень прочную и гибкую пленку.
Воспламеняемость аналогична воспламеняемости ацетилцеллюлозы. Данный продукт нерастворим в ацетоне
и, согласно анализу, представляет собой смешанный сложный эфир целлюлозы, полученный с
использованием азотной и уксусной кислот.
Если ацетилирующей смеси дать действовать в течение более длительного периода, а осаждение отложить,
например, на 4 дня, 115 полученный продукт растворим в ацетоне и также образует хорошую пленку.
Вместо хлопка можно использовать любой другой целлюлозный продукт, например, бумажную массу или
другие продукты, состоящие преимущественно из целлюлозы.
В качестве кислотных катализаторов вместо соляной кислоты, серной кислоты или хлорида цинка могут
использоваться другие продукты, такие как галогены, галогениды кислот, органические карбоновые кислоты,
органические сульфоновые кислоты, ангидриды кислот и тому подобные.
Сами кислоты могут обладать этерифицирующим действием, как, например, азотная кислота. Кислотные
агенты могут использоваться в газообразном состоянии; например, может использоваться поток воздуха,
насыщенный парами азотной кислоты.
Дата: 19 ноября 1929 года.
ABEL & IMRAY, 30, Southampton Buildings, Лондон, W.C. 2, агенты заявителя.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Il [производство сложных эфиров целлюлозы.
Я, Уилфред Уильям Гроувс, гражданин Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс, 30,
Лондон, Западный Кейп-Код, настоящим заявляю о характере данного изобретения (полученного от Общества
химической промышленности Базеля, юридического лица, организованного в соответствии с
законодательством Швейцарии, Базель, Швейцария) и о способе его осуществления, который будет подробно
описан и установлен в следующем виде: Данное изобретение относится к производству новых сложных
эфиров целлюлозы. При производстве ацетилцеллюлозы ацетилирование обычно проводят в присутствии
кислотного катализатора, который в той или иной степени гидролизует целлюлозное вещество. Недостатком
этой процедуры является то, что в результате получается конечный продукт, в котором целлюлозный
комплекс всегда в той или иной степени деградирован, что оказывает негативное влияние на качество
материалов, изготавливаемых из ацетилцеллюлозы, таких как искусственные нити. Более того,
ацетилирование в присутствии кислотного катализатора протекает по такому сценарию, что выделить
отдельные промежуточные продукты до стадии образования триацетил-продукта невозможно.
Ацетилирование целлюлозы без использования кислотных катализаторов, но с помощью основного агента,
например, ацетилирование щелочной целлюлозы или целлюлозы в присутствии третичного основания с
уксусным ангидридом, приводит, с другой стороны, к продуктам, которые, по сравнению с продуктами,
полученными с помощью кислотных катализаторов, имеют тот недостаток, что не обладают необходимой
растворимостью в растворителях, используемых, например, в процессе прядения.
Согласно настоящему изобретению, получают сложные эфиры целлюлозы, которые объединяют в себе
преимущества растворимости продуктов, полученных в кислой среде, с прочностью и другими хорошими
свойствами продуктов, полученных с помощью основных агентов, путем предварительного ацилирования
целлюлозы в той или иной степени с помощью уксусного ангидрида или другого ангидрида кислоты с
помощью основного агента (например, едкого щелочного вещества, циклического основания, содержащего
азот, такого как пиридин или хинолин, или соли слабой кислоты с сильным основанием, такой как ацетат
натрия или ацетат калия), и после ацилирования обработки ее органическим или неорганическим
этерифицирующим агентом в присутствии или отсутствии кислотного катализатора, такого как хлорид цинка,
серная кислота или соляная кислота, для приведения ее в растворимое состояние.
Мои зарубежные корреспонденты отметили, что при частичном ацилировании с помощью основных веществ
происходит не поверхностная, а глубоко укорененная этерификация (что становится очевидным при изучении
окрашенного поперечного сечения). 70 Полученные таким образом продукты становятся растворимыми даже
в тех случаях, когда дальнейшая обработка не приводит к дальнейшей этерификации.
Они отличаются от продуктов, полученных в чисто кислотном процессе, как уже указывалось, тем, что
получены из менее деградированной целлюлозы, поскольку частично этерифицированная целлюлоза гораздо
лучше противостоит гидролизующему воздействию кислотных катализаторов, чем неэтерифицированная, а
также может быть легче подвергнута дальнейшей этерификации, чем неэтерифицированная целлюлоза.
Это становится очевидным из того факта, что растворы новых продуктов в обычных растворителях имеют
вязкость, которая на 85% выше по сравнению с вязкостью продуктов, полученных в кислотном процессе.
Растворимость и вязкость растворов, а также другие свойства h-u продуктов могут изменяться по желанию в
любом направлении. Такое изменение может быть достигнуто путем варьирования предварительного
ацилирования на первом этапе и выбора реагентов, которые будут использоваться в последующей обработке
(природа ацилирующего агента или катализатора), а также путем выбора других условий реакции
(длительность реакции).
действие агентов, действующих при низкой, средней или высокой температуре и т.п.).
Таким образом, можно получить продукты, пригодные для производства искусственных материалов, пленок,
лаков, эмалей или текстиля по желанию. -105 MY зарубежные корреспонденты также обнаружили, что вместо
предварительной очистки ацилированной целлюлозы, такой как ацетилцеллюлоза, как это обычно делается
при производстве нитей (очистка которой обычно заключается в разложении ацетилированного вещества C.
Еще горячую жидкость сливают для дальнейшего использования, остаток уксусного ангидрида отсасывают, а
целлюлозный материал промывают водой и сушат. Таким образом, достигается предварительная ацетиляция
материала, в которой содержится около 1 % ацетильных групп на единицу C,111,00. Данный продукт
нерастворим ни в одном органическом растворителе. Частично ацетилированная целлюлоза теперь
подвергается формилированию. 75. Реагент для этой цели может состоять из 1000 частей муравьиной
кислоты 98-100%-ной концентрации, содержащей 10% хлорида цинка. Предварительно ацетилированная
пряжа вводится в эту смесь; формилирование происходит при комнатной температуре и без использования
каких-либо дополнительных катализаторов, что примечательно, поскольку обычная целлюлоза не
подвергается глубокому формилированию с помощью муравьиной кислоты и хлорида цинка.
Примерно через 10 дней после начала эксперимента образуется довольно прозрачный, сильно вязкий
раствор. Это вещество смешивается с ледяной водой, в результате чего в виде осадка образуется
белоснежный продукт, состав которого близок к 90%.
по отношению к тниэстеру. Этот смешанный эфир растворим не только в известных растворителях для
формиата целлюлозы, таких как муравьиная кислота.
пиридин, хлоргидрин, раствор фенола, а также нитробензол, анилин, 95% водный раствор ацетона и горячая
уксусная кислота. В тетрахлорэтане и хлороформе он нерастворим. Например, раствор в пиридине очень
вязкий, и путем испарения растворителя из него можно получить достаточно прозрачную, прочную и
стабильную пленку.
ПРИМЕР 3.
Предварительное ацетилирование проводится, как описано в предыдущем примере, за исключением того, что
действие уксусного ангидрида на щелочную целлюлозу происходит в присутствии 250-500 частей пиридина.
Таким образом, при прочих равных условиях происходит более глубокое предварительное ацетилирование;
110 продукт нерастворим во всех органических растворителях и по составу приблизительно соответствует
диацетату целлюлозы.
Части полученного таким образом материала, составляющие примерно 100 частей от 115 частей исходного
материала, погружают на 20 часов при комнатной температуре в 1000 частей муравьиной кислоты с
концентрацией 98-100 процентов.
концентрация, содержащая 10-12 частей соляной кислоты, кислый газ. В результате образуется совершенно
прозрачный вязкий раствор, который смешивают с ледяной водой для его осаждения.
Образовавшийся осадок содержит примерно 3 кислотные группы на единицу CH1,00 и обладает повышенной
растворимостью по сравнению со смешанным эфиром из Примера 2. Таким образом, он легко растворяется в
холодной ледниковой уксусной кислоте и в безводном ацетоне, а также частично растворяется в
тетрахлорэтане при нагревании. Раствор в пиридине представляет собой смесь целлюлозы с водой в
концентрации менее 130 мг для осаждения ацетилцеллюлозы, которую затем высушивают, растворяют в
подходящем растворителе и затем подвергают центрифугированию. Неочищенный раствор нового
целлюлозного эфира может быть обработан непосредственно методом мокрого центрифугирования. Для
осаждающей ванны можно использовать водный раствор неорганической или органической соли,
разбавленный раствор кислоты или щелочи, а также чистую воду. Преимущество этого процесса заключается
в том, что не требуется осаждение и повторное растворение, и что очень небольшое количество
разложившегося продукта, который нерастворим в обычных растворителях и обладает чрезвычайно высокой
вязкостью в муравьиной кислоте, может быть переработано. Это позволяет получать особо ценные продукты
в коммерческих целях.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами:
Пример 1.
Части отбеленного хлопка погружают в 1000 частей 5-процентного раствора каустической соды при комнатной
температуре на 2 часа, а затем прессуют до тех пор, пока их вес не станет в 2-2,8 раза больше
первоначального веса целлюлозы, и высушивают.
После высыхания всю ткань помещают, например, в 500-1000 частей уксусного ангидрида и нагревают в
течение часа до 95-100°C. Затем хлопок извлекают из уксусного ангидрида, прессуют и, при необходимости,
сушат после промывания водой. Таким образом получается частично ацетилированный материал,
содержащий примерно 1 ацетильную группу на 4C611100 единиц. Полученный таким образом
предварительно ацетилированный материал подвергается этерификации обычными методами (например, с
использованием 300 частей уксусного ангидрида, 900 частей ледяной уксусной кислоты и 10 частей серной
кислоты при комнатной температуре), при этом реакция протекает значительно быстрее, чем в случае с
необработанным хлопком; например, при 100 °C полное растворение происходит в течение 3 часов, тогда как
целлюлоза, которая не подвергалась предварительной обработке, сохраняет свой внешний вид неизменным
через 3 часа после обработки.
Реакцию можно провести либо за более короткое время, либо с использованием меньшего количества
катализатора, чем необходимо в случае необработанного хлопка; указанное выше количество серной кислоты
Соседние файлы в папке патенты