Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_12411
.pdf
пульпы, причем последняя, по-видимому, менее устойчива к химическим воздействиям.
Продукт, полученный в результате описанного выше процесса, вероятно, представляет собой эфир
целлюлозы и этиленоксида, имеющий глицериновую структуру и смешанный с другими веществами, такими
как едкий щелочной раствор.
Хотя он и присутствует для обеспечения успеха процесса, вероятно, он не вмешивается в реакцию напрямую
и после ее завершения остается с эфиром.
Там, где поступает и абсорбируется примерно 14–15% этиленоксида от содержания целлюлозы, это
происходит, когда две единицы целлюлозы соединяются с одной молекулой этиленоксида: следовательно,
вероятно, подходящим этиленовым обозначением является этиленгликоль (dm)целлюлоза или дицеллюлоза
гидроэтиловый эфир. Единица целлюлозы здесь определяется как CJl,0 5.
Теоретически содержание этиленоксида в дицеллюлозоэфире, представленном формулой ниже, составляет
13,0 мкг/м³, тогда как содержание целлюлозы будет меньше 15 мкг/м³. Если используется этиленоксид,
реакция между этиленоксидом, полученным из хлопкового волокна или другой высокоэффективной
альфа-целлюлозы, и этиленоксидом при температуре около 0 °C должна тщательно контролироваться, чтобы
оставалось лишь небольшое количество остатка, нерастворимого в разбавленном растворе каустической
соды. В условиях строжайшего контроля нам удалось получить соединение с добавлением 11-12%
этиленоксида, которое было практически полностью растворимо (до 10%) в 10% растворе едкого натрия.
Даже в этих условиях микроскоп показывает, что соединение может быть не полностью диспергировано, и
эфир может оказаться непригодным для получения высококачественной продукции, где желательна высокая
степень прозрачности.
В обычных условиях реакции для полной растворимости (с использованием высококачественной целлюлозы)
в разбавленном растворе каустической соды необходимо добавить от 18% до 20% оксида этилена, при
условии, что продукт реакции не подвергается воздействию температуры ниже нуля в присутствии раствора
каустической соды. Вполне возможно, что некоторые целлюлозные звенья могут поглотить больше или
меньше рассчитанного количества оксида. Кроме того, оксид этилена в форме XR образует ограниченное
количество этиленгликоля или диэтиленоксида. Эти данные могут объяснить значительное превышение
теоретических прогнозов по сравнению с ожидаемыми результатами наблюдений. При использовании
большего количества аминокислот, чем требуется, могут возникать потери, а качество продукта ухудшается
для определенных целей, как будет объяснено далее.
Считается, что в вышеуказанных условиях реакции соединение целлюлозы и этиленоксида осуществляется
путем замещения радикала этиленоксида на атом водорода гидроксильными группами (предпочтительно
первичными) целлюлозного звена или двух или более связанных целлюлозных звеньев, при этом валентность
атома водорода замещается гидроксильной группой молекулы целлюлозы, присоединяющейся к радикалу
этиленоксида. Считается, что th- fea4t'n for thle dealulose elther tekes p] l'r' g fn.ljlovs:
С',,О-CSH-CHo CH. = CHi2oO;-Ci, Q.CHoOCH,. CH.O1l 0 CGllulose:EthyelAe Dieh1ol I s1 hrcxethly Оксид этилера
100) Tlhe ore'-oll' иллюстрирует - eati на приинаре 1h oox I группы. Более обобщенный анализ - выраженная
реакция iR lnd - i'ot d]x N (911 C-C N O.C-C.('H где-е X.OL' r. > t- этот углевод или его производное Где
больше".- h g 1-оксид s абсорбируется tban что должно n hy вышеприведенное уравнение вероятно, что оксид
замещает 110 vdroo e-ns в idditi nlal ldroxyl группах углеводов zr он образует цепные компилиды r tll гидрокси-1
из 10,5 oi92),206 по-видимому, увеличивается более или менее прямо пропорционально концентрации
этерифицирующего агента. Однако растворимость или дисперсия эфира могут варьироваться в широком
диапазоне в небольшом диапазоне концентраций щелочи 70, как показано на прилагаемых кривых
растворимости. При концентрации эфира около 8% прозрачный раствор становится очень вязким, поэтому
растворы со значительно более высокой концентрацией представляют небольшой интерес.
Приведенные выше значения растворимости, а также значения, указанные в пунктах формулы изобретения,
основаны на измерениях, проведенных при комнатной температуре, как на сухих, так и на влажных эфирах,
полученных из щелочной целлюлозы, в которой целлюлоза не подвергалась воздействию едких щелочей в
течение чрезмерно длительного времени, то есть целлюлоза не подверглась достаточной деградации, чтобы
сделать полученные эфиры значительно более растворимыми. Альфа-целлюлоза, получаемая из древесной
целлюлозы, является основным целлюлозным материалом. Растворимость определяют путем воздействия
на сухой или влажный осажденный эфир 90%-ным раствором щелочи в течение 24 часов при комнатной
температуре, при этом масса эфира обычно составляет 2% от массы раствора. Затем полученный раствор
центрифугируют в обычной лабораторной центрифуге. 95% твердых частиц, выброшенных из раствора,
промывают дополнительным центрифугированием, помещают в коагуляционную ванну (смесь спирта и
уксусной кислоты), фильтруют, высушивают и взвешивают.
Та часть эфира, которая полностью вытесняется из раствора, поскольку она недостаточно диспергирована
для образования прозрачной (на глаз) коллоидной суспензии или раствора, считается нерастворимой, так как
такой нерастворенный эфир не может раствориться! допускается в коммерческих целях в случаях, когда
требуются четкие решения. 105 В особых случаях может потребоваться более высокая степень рассеивания.
Эфир, по-видимому, диспергируется на частицы различного размера в зависимости от его концентрации в
едких щелочных растворах. При более мелком диспергировании вещество обладает более высокой
растворимостью, что указывает на ее более низкое содержание в растворе. Чем выше дисперсия, тем
меньшее количество эфира 115 выбрасывается при центрифугировании и тем выше кажущаяся
растворимость.
Поэтому при определении растворимости эфира мы использовали низкую концентрацию, поскольку растворы
с такой низкой концентрацией ниже тех, которые имеют коммерческое значение, и, кроме того, ограниченная
растворимость эфира в таких концентрациях указывает на гораздо более низкую растворимость в
концентрациях, имеющих коммерческое значение. Растворы с низкой концентрацией эфира также менее
вязкие и лучше поддаются необходимым манипуляциям.
Эфиры должны быть в значительной степени связаны с добавлением этиленового радикала (130%). Таким
образом, в ходе дальнейшей реакции возможно образование двух различных продуктов или смеси двух
различных продуктов. В методе охлаждения, который будет более подробно описан ниже, вероятно, что одна
молекула оксида этанола или гидроксиафильного радикала соединяется с агрегатами, состоящими из
четырех целлюлозных звеньев. При добавлении меньшего количества оксида или альфил-радикала агрегат
подвергается меньшей деградации.
Если продукты подкислить, а затем промыть от образовавшихся солей и остатков кислот после описанных
выше операций, они сохранят физическую форму и мегацеллюлозную структуру материала, из которого они
получены, то есть в данном случае, волокнистую структуру хлопкового линта или другой альфа-целлюлозы.
После стирки его можно высушить и отправить в таком волокнистом виде, или же хранить неограниченное
время без ухудшения качества. В таком виде он легкий, пушистый и очень удобный в обращении.
Дицеллюлозное соединение и соединения, содержащие большую долю целлюлозы, нерастворимы в воде,
спирте и рассоле, представляющем собой насыщенный раствор сульфата натрия, слегка подкисленный
серной кислотой. Эфиры, полученные в результате нашего изобретения, отличаются от эфиров,
синтезированных ранее и описанных в литературе и патентах, по своей растворимости в едких щелочах.
Наши эфиры, полученные путем поглощения до 20% оксида этилена содовой целлюлозой (в пересчете на
массу целлюлозы), лишь частично растворимы (менее 95%) в растворах, содержащих более 20%
каустической соды, и практически во всех концентрациях растворов каустической соды калия.
Если менее 5% эфира нерастворимо, он считается в значительной степени растворимым.
Эти эфиры также лишь частично растворимы в растворах каустической соды, содержащих менее 2–6%
каустической соды, при этом эфиры с более высоким содержанием этиленоксида лучше растворимы в более
слабых растворах каустической соды. Обратная ситуация наблюдается, когда концентрация растворов
каустической соды находится в диапазоне от 15% до 20%. Наибольшая растворимость, по-видимому,
наблюдается в 5–15% растворах едкого натрия, при этом максимум достигается примерно при 10%. Эти же
эфиры, содержащие до 20% добавленного этиленоксида, лишь частично растворимы в едких растворах калия
любой концентрации. Среди этих эфиров наибольшую растворимость в едких калийных растворах с
концентрацией около 15–20% демонстрируют те, которые содержат от 13–14% до примерно 20%
добавленного оксида, хотя большинство из них растворимы менее чем на 50%. Растворимость или дисперсия
эфира в щелочном растворе едкого натрия 392,MU 1 92,200, растворимость в разбавленных растворах едкого
натрия, если они предназначены для непосредственного использования и имеют какое-либо коммерческое
значение, где требуется прозрачность и отсутствие нерастворимых веществ.
Практически все коммерческие растворы являются вязкими, и 5% нерастворимого эфира в таком вязком
растворе не позволяют отфильтровать его для удаления значительного количества нерастворимых веществ
или иным образом эффективно использовать. Например, если эфир недостаточно растворим в щелочных
растворах, полученная из него пленка не будет прозрачной, или если растворимая часть отфильтровывается
после разбавления раствора до такой степени, что он становится фильтруемым, то из-за низкой концентрации
эфира она не образует пригодную для использования пленку. Такие низкоконцентрированные растворы также
не следует использовать для получения шелковых волокон методом экструзии. Пленка, предназначенная для
этой цели, должна иметь толщину, равную a. Gut.001 inll when drv. Для получения удовлетворительной пленки
обычно требуется раствор, содержащий не менее 5% эфира. Раствор должен быть практически прозрачным
для глаз, однако он может содержать недостаточно диспергированную целлюлозу.
emlomduns wrich ma; предотвратить изменение качества высококачественной продукции. Растворимость
четвертого элемента в едком растворе может увеличиваться при его замораживании в присутствии щелочи.
Это объясняется тем, что эфир подвергается действию щелочи непосредственно после замораживания, то
есть эфир не выпадает в осадок из щелочи после замораживания. Процесс замораживания более
эффективно диспергирует эфир, и прозрачные растворы получаются легче.
Всякий раз, когда в данной спецификации упоминаются растворы, содержащие щелочную щелочь в
концентрации от 1 до 20%, иногда могут относиться растворы, содержащие от 0,5 до 10% щелочной щелочи,
особенно в сочетании с раствором каустической соды.
Не только продукт, содержащий меньшее количество этилонового оксида, менее растворим в разбавленных
щелочных растворах, но и дешевле в производстве из-за относительно высокой стоимости этинилирующего
агента. Оно также обладает превосходными свойствами для многих целей. Как уже упоминалось ранее,
продукт, образующийся в результате поглощения менее 11–15% этиленоксида, как правило, не образует
прозрачного раствора при растворении в разбавленном растворе этиленоксида из-за неполного образования
продукта реакции. Этот остаточный нерастворимый продукт реакции в диссолированном эфире является
нежелательным для большинства чистящих средств и должен быть удален. Мы обнаружили, что его можно
сделать полностью растворимым с помощью подходящей операции заморозки. Практически невозможно
отфильтровать этот нерастворимый продукт (обычно желатинообразные волокна) из вязких растворов эфира
в каустическом натрии, которые требуются в данной области техники, поэтому необходимо использовать
другие методы.
На прилагаемых рисунках:
На рис. 1 показана кажущаяся растворимость ряда эфиров в растворах едкого натрия; на рис. 2 показано
увеличение растворимости по сравнению с рис. 1, достигнутое в результате процесса замораживания.
На рис. 3 показана кажущаяся растворимость ряда цетиловых эфиров в щелочных растворах калия; на рис. 4
конкретно показано влияние замораживания на увеличение растворимости. Мы не намерены строго
придерживаться свойств эфиров, указанных на рисунках, поскольку их свойства изменчивы и определяются
различными факторами, описанными здесь. Приведенные кривые используются лишь для графической
иллюстрации свойств (90%), наглядно демонстрируя многочисленные общие утверждения, изложенные здесь,
и позволяя определить направление изменения свойств при изменении процесса. 95Th. Данные для эвров,
которые появляются в полных линиях, были количественно определены для определения местоположения
сарме на хларте. Кривые, обозначенные пунктирными линиями, представляют собой прогнозы, основанные на
множестве качественных наблюдений и значительном количестве данных (100 pxlel nce) в пределах
охватываемых диапазонов, а также в целом отражают то, что, по нашему мнению, существует.
На рис. 1 значения получены, как и в стандартизированном тесте, путем растворения двух порций эфира,
содержащих различные количества этиленоксида, в 105 частях по весу едкого натрия различной
концентрации. Процент.
Величина концентрации открытого эфира, растворенного или диспергированного в каустическом натрии,
отображается вертикально в зависимости от концентрации раствора каустического натрия. Кривая 10
соответствует тетрацеллюлозному эфиру, содержащему около 6 % этиленоксида. 115 Кривая 11
соответствует дицеллюлозному эфиру, содержащему около 13,60% этиленоксида.
Кривая 12 соответствует моноцеллюлозному эфиру, содержащему 27,2% этиленоксида.
Кривая 13 соответствует более сложному сплаву 120, содержащему 40,4% оксида этилена.
Рис. 2 построен аналогично кривым на рис. 1, но продукт был заморожен, как описано ранее, для повышения
растворимости. Кривые 14, 15 и 16 195 соответствуют, соответственно, материалам кривых 10, 11 и 12 на рис.
1. На двух рисунках показано увеличение растворимости, наиболее заметное в более разбавленных
растворах едкого натрия. 130 =.
Укажите, соответственно, относительную растворимость моноцеллюлозного эфира в незамороженном и
замороженном состоянии.
На рис. 4 показаны две кривые, построенные на основе следующей таблицы данных:
Рисунок ' относится к растворам едкого калия и указывает на снижение их растворимости в них. Кривая 17
представляет собой диоксид люльозы без замораживания, а кривая 18 показывает увеличение по сравнению
с кривой 17 при замораживании продукта. Аналогично, кривые 19 и 20 РАСТВОРИМОСТЬ ЭФИРА,
СОДЕРЖАЩЕГО 8% ОКСИДА ЭТИЛЕНА, В РАСТВОРАХ ЩЕЛОЧИ ИЗ КАУЧУКОВЫХ ЩЕЛОЧЕЙ. Части
эфира, подвергнутые воздействию 100 частей растворителя.
В.5 1.0 2.0 4.0 6.0 8.0 Процент открытого эфира, нерастворимого при комнатной температуре.
I KOH S % NaOI 8%: 15% Без замерзания 6,24 11,60 18,18 18,59 26,88 34,10 Замораживание 0,42 0,70 1,20 С
замерзанием 65,64 87,25 Без замерзания 90,52 92,00 93,88 94,72 С замерзанием 23,1 Эфир был практически
полностью нерастворим при комнатной температуре в 8 % KOH.
Кривая 21 представляет количество нерастворенного эфира при различных концентрациях, когда
растворение производится без замораживания.
При замораживании того же раствора, как описано здесь, нерастворимая часть практически полностью
становится растворимой в указанном диапазоне. Кривая 22 представляет собой небольшие количества
веществ, оставшихся нерастворенными после замораживания. Таким образом, заштрихованная область 23
графически демонстрирует преимущество процесса заморозки.
Низкая частичная растворимость наших эфиров в едких калийных растворах также имеет дополнительное
техническое значение. Если целлюлозу мерсеризовать едким калием, а затем этерифицировать, полученный
эфир можно промыть непосредственно водой для удаления содержащегося в нем едкого калия, поскольку
эфир практически нерастворим в большинстве растворов едкого калия. Это невозможно с эфиром,
полученным из соды и целлюлозы. Таким образом, использование едкого калия устраняет необходимость
нейтрализации едкого щелочного раствора в эфире кислотой, что делает невозможным выделение щелочи. С
другой стороны, едкий раствор калия, вымытый из эфира, может быть выпарен до мерсеризующей
концентрации и использован повторно. Последние следы едкого калия в эфире могут быть нейтрализованы с
помощью кислоты.
Мы обнаружили, что если щелочную целлюлозу, мерсеризованную, как описано ранее, а затем подвергнутую
воздействию этиленоксида или (60 гомологических оксидов) при температурах ниже температуры
обугливания и предпочтительно при комнатной температуре или около нее, в количестве, которое не дает
продукта, полностью растворимого в растворе каустической соды, затем хранить в холодильнике до
замерзания раствора каустической соды, то продукт становится более растворимым или, по-видимому,
полностью растворимым. Нерастворимые волокна были настолько модифицированы в процессе
этерификации, что для их диспергирования и обеспечения видимой и эффективной растворимости в растворе
едкого натрия требуется лишь изменение, возможно, лишь механическое разрушение, вызванное
замораживанием. Таким образом, мы можем получить продукт, практически полностью растворимый в
разбавленных растворах каустической соды (от 5% до 15%), несмотря на то, что он содержит всего около
7-8% этиленоксида от массы используемой целлюлозы. В качестве примера, эфир, содержащий 8%
этиленоксида, при воздействии 121-кратного по весу количества 8% едкого натрия показал 34,1%
нерастворимости за 24 часа при комнатной температуре.
Аналогичная смесь при воздействии температуры -200 °C в течение того же времени показала лишь 1,20%
нерастворимых веществ. Это указывает на то, что одна единица этиленоксида соединяется с четырьмя
единицами целлюлозы, образуя этиленгликоль (тетра)целлюлозу или тетрацеллюлозогидроксиэтиловый
эфир, в котором оксид составляет 6,8% от содержания целлюлозы.
При меньшем количестве оксида образуется более или менее мутный раствор (95%), даже при
диспергировании эфира путем замораживания, что свидетельствует о нерастворимости части
целлюлозоэфирного соединения или продукта реакции. Однако нам удалось получить 100 продуктов реакции,
содержащих всего 3,5% добавленного этиленоксида, которые, при замораживании, в значительной степени
растворимы в 190% растворе каустической соды. Такие растворы, содержащие нерастворенные
целлюлозные материалы в суспензии, могут быть технически полезны и находятся в рамках изобретения Луи.
В качестве другого примера, эфир, содержащий от 12% до 1-1% добавленного этиленоксида, может казаться
полностью растворимым для глаза, но содержать диспергированные частицы достаточно большого размера,
чтобы предотвратить получение продукта с наивысшей степенью прозрачности. Операция замораживания
дополнительно диспергирует эти частицы, в результате чего образуется раствор, позволяющий получать
пленки с наивысшей прозрачностью.
Полученное соединение, содержащее менее 13,6% добавленного оксида, необходимого для
этилен-ликоль(ди)целлюлозного эфира, и особенно соединение, содержащее менее 10% добавленного
оксида или более примерно 3 единиц целлюлозы, обладает многими желательными свойствами.
Целлюлозное соединение этиленоксида в таких пропорциях, которое, выпадая из раствора при реакции
щелочного раствора с кислотой или другим осаждающим агентом, является более прочным и крепким, чем
соединение, содержащее более высокий процент оксида. В результате получается пленка, которая является
гибкой и не растягивается на 830 градусов без добавления глицерина. Превосходные физические свойства
продукта свидетельствуют о том, что целлюлоза подверглась незначительной деградации. Кроме того, это
позволяет использовать различные химические древесные целлюлозы для производства
высококачественных пленок и филаментов, что в настоящее время возможно только при использовании
специально отобранной древесной целлюлозы, хлопкового волокна и линтера.
Из описанных выше эфиров могут быть изготовлены пленки, пилинги и тому подобные материалы,
содержащие оксид этилена до 2 ГО. Если добавленный оксид этилена составляет приблизительно 20% от
массы целлюлозы в щелочной целлюлозе, то пленки и волокна становятся мягче и слизистее во влажном
состоянии. Чем больше избыток оксида, тем более выраженными становятся эти характеристики. Кроме того,
с увеличением содержания алкалоидов продукт становится более растворимым или полностью растворимым
в едких растворах калия, очень разбавленных едких растворах калия и воде. Обычно это нежелательно.
«Поэтому мы получаем соединение, в котором на одну единицу этиленоксида приходится значительно
меньше примерно одного миллилитрового...-восемь ед. этиленоксида: обычно менее 20% добавленного
этиленоксида».
600 - При изготовлении пленок, нитей и тому подобного эфир растворяют в слабом растворе каустической
соды, например, в растворе каустической соды. i. до 3% концентрации используется для эфира с
содержанием этиленоксида около 20% и примерно 0,5% каустической соды для того, который пришлось
заморозить, чтобы сделать весь эфир растворимым.
Достаточное количество раствора каустической соды может быть использовано для получения раствора,
содержащего любое желаемое количество эфира целлюлозы, при этом концентрация эфира обычно
составляет от 6% до 8% или 9%.
Раствор обычно прозрачный, но в качестве меры предосторожности его могут отфильтровать для удаления
грязи, других твердых частиц или нерастворенных веществ. Его вязкость может быть увеличена до такой
степени, что его можно экструдировать из фильер в различные формы, такие как пленки или нити,
непрерывные трубки, из которых изготавливаются крышки для бутылок, изоляционные материалы и тому
подобное. Его можно экстубировать в коагуляционную ванну, аналогичную той, которая используется при
производстве пленок, нитей и тому подобного из вискозы, а именно, приблизительно следующего состава:
10% серной кислоты, 20% сульфата натрия и обычных органических соединений, таких как вискоза, а также
неорганических солей, таких как сульфат цинка, сульфат магния и т. д. Изделие 90 застывает в прозрачное,
неволокнистое твердое вещество, которое после промывки водой обладает хорошей прочностью во влажном
и сухом состоянии.
Нити и листы, изготовленные из нового материала, обладают хорошими физическими свойствами. 95
Полученные таким образом пленки или нити прозрачны и имеют однородный цвет. Часто не требуют
отбеливания, обладают твердой и плотной текстурой и низкой прочностью на разрыв.
Ниже приведён пример, в котором используется слово "холодильник". Хлопковый литер или древесная
целлюлоза мерсеризуются обычным способом, как описано выше.
Избыток щелочи едкого типа удаляется описанным способом. Щелочная целлюлоза подвергается
воздействию необходимого количества этиленоксида (например, не более 6,80–100%) до тех пор, пока
этиленоксид не абсорбируется. К этому продукту добавляют воду до тех пор, пока концентрация едкого
натрия (целлюлозный эфир 110 не входит в состав) не увеличится до 20–10%, затем до 40–6%, при этом
оптимальным является 0,00 унции. Растворы соды C1ti 2000 при температуре 10°C начинают замерзать при
температуре от 0,3°C до -0,10°C. 115 Если в растворе соды присутствуют хлорид натрия или другие вещества,
температура замерзания изменяется в соответствии с приведенными данными. Смесь повторно нагревают до
температуры 120°C, чтобы предотвратить образование кристаллов льда, предпочтительно до полного
замерзания раствора соды. Вода начинает замерзать, и лед образуется из раствора, содержащего менее 2%
каустической соды. Сам раствор каустической соды с остаточным содержанием 125% не замерзает, пока не
будет достигнута концентрация 20%. 20%-ный раствор каустической соды замерзает при температуре -20°C.
Эта температура является наиболее эффективной.
Температуры ниже 130 392°, пределы центрирования уже. С помощью метода охлаждения можно несколько
повысить очень ограниченную растворимость в разбавленных едких растворах калия (от 10% до 25%)
эфиров, содержащих 70% гидроксиэтильного радикала.
Эти эфиры, которые демонстрируют увеличение своей весьма ограниченной растворимости в разбавленных
едких растворах калия после замораживания, не сохраняют это увеличение растворимости после повторного
осаждения из щелочного раствора, если их снова не подвергнуть охлаждению. Эти результаты аналогичны
тем, которые были получены при использовании растворов каустической соды. 80 Также возможно
извлечение небольших количеств нерастворимого продукта реакции из гидроксиэфиров, содержащих низкий
процент гидрокси-альфильного радикала, путем растворения этерифицированного продукта реакции в
разбавленном растворе едкого натрия (примерно от 6% до 10%) и отфильтровывания небольшого количества
нерастворимого вещества. Однако концентрация эфира должна быть низкой, чтобы отфильтровать раствор.
Поскольку в результате этой процедуры получается 90-процентный раствор эфира, слишком разбавленный
для большинства целей, необходимо выпарить избыток воды или осадить эфир из него. После осаждения и
промывки его повторно растворяют до желаемой концентрации в растворе каустической соды. Для улучшения
растворения может использоваться охлаждение.
Этот метод имеет слишком много недостатков для практического применения, а также имеет тенденцию к
деградации целлюлозы, что увеличивает растворимость конечного эфира в щелочах.
Благодаря усовершенствованному процессу мы можем производить те соединения, которые являются
наиболее дешевыми и полезными в искусстве, а также 105 соединений, которые, по-видимому, не могли быть
получены с помощью ранее известных процессов. Наиболее ценными являются соединения, которые ранее
не производились и которые являются нерастворимыми в воде и практически или почти нерастворимыми в
разбавленных растворах каустической соды, обладающие ограниченной частичной или полной
растворимостью в разбавленных растворах каустической соды, описанных выше, и содержащие значительно
меньше одной молекулярной массы оксида олефина в сочетании с одной единицей целлюлозы (Cefl10Or), и
особенно те соединения, которые содержат менее одной молекулярной массы оксида на две единицы
целлюлозы.
При использовании хлопкового линта в качестве основы вязкость нашего продукта при растворении в
разбавленных щелочах часто становится чрезмерной для обычных целей. Мы обнаружили, что вязкость
можно уменьшить, а склонность к растворимости в воде увеличить без изменения концентрации раствора,
слегка выдержав щелочь перед этерификацией, или же можно использовать выдержку. Длительное
воздействие таких низких температур не наносит вреда изделию. Замороженная смесь имеет сырную
консистенцию и содержит кристаллы льда и кристаллы гидратированной каустической соды, если
температура поддерживается на уровне -200 °C или ниже. Массе дают расплавиться и нагреться до
комнатной температуры. При необходимости добавляют больше каустической соды, предпочтительно к
расплавленной массе, чтобы предотвратить гелеобразование при комнатной температуре, поскольку для
эфира, содержащего 7% этиленоксида, требуется как минимум 6%-ный раствор каустической соды для
достижения полной растворимости. Более высокие эфиры позволяют использовать более слабые растворы
каустической соды. Соединение целлюлозы и этиленоксида или гомологичных оксидов при плавлении
превращается в сиропообразный раствор в каустической соде.
Этот раствор, приготовленный в оптимальных условиях, практически не содержит нерастворимых
целлюлозных материалов и может обрабатываться практически так же, как и продукт, получаемый при
содержании этиленоксида в соединении от 13% до 20%.
Его превосходство в определенных целях обсуждалось ранее. Хотя и была описана конкретная процедура,
количество этиленоксида и температура охлаждения могут варьироваться для обеспечения безопасности
определенных продуктов.
В приведенном выше примере, где используется охлаждение, целлюлоза мерсеризуется 25-30%-ным
раствором каустической соды, а затем отжимается для удаления избытка раствора каустической соды. После
этерификации, когда для снижения концентрации каустической соды до примерно 4,75% для операции
замораживания добавляется вода, концентрация эфира в конечном растворе оказывается слишком низкой
(около 5-6%) для многих целей. Предпочтительным методом, позволяющим увеличить концентрацию эфира и
уменьшить количество материала, подлежащего заморозке, является удаление примерно 1/3 продукта
реакции после этерификации перед разбавлением водой и нейтрализация щелочи кислотой. Затем эфир
промывают и добавляют к оставшейся части продукта реакции. Затем всю массу разбавляют водой, чтобы
снизить концентрацию раствора каустической соды до 4,57%.
Затем его замораживают, после чего размораживают, добавив соответствующее количество каустической
соды. В результате достигается концентрация эфира от 8% до 8,50%, что желательно для многих целей. При
желании весь продукт реакции можно предварительно подкислить, промыть, а затем заморозить в растворе
едкого натрия.
Хотя каустическая сода является конкретной щелочью, указанной при работе в холодильной установке, можно
использовать растворы каустической соды, даже если предварительно промыть и высушить непромытую и
невысушенную этерифицированную целлюлозу перед приготовлением раствора, или просто выдержать
полученный щелочной раствор эфира. Повышение температуры в процессе старения приводит к снижению
вязкости и увеличению растворимости. Чрезмерное снижение вязкости может привести к образованию
производных, которые формируют слабые пленки или нити.
Повышение температуры в реакции этерификации 10) не приводит к существенному увеличению
растворимости.
По-видимому, прямой зависимости между вязкостью и растворимостью нет, но деполимеризация целлюлозы
увеличивает вязкость и повышает растворимость.
1
Чем выше доля оксида (1 мкЛ), тем ниже вязкость и тем выше растворимость.
Как уже упоминалось ранее, e mwe ose ____l a wlsic mlaterial otill. tih n cottol linters.
Вероятно, хлопковый линтер представляет собой наименее деполимеризованную форму целлюлозы, которую
можно получить. Однако, если используется несколько более деполимеризованная форма, такая как
химическая древесная целлюлоза, полученный эфир становится более водорастворимым, причем
растворимость увеличивается с увеличением степени деполимеризации исходного целлюлозного материала.
Преимущества процесса NUR перед вискозным процессом для производства пленок, нитей и т. д.
заключаются в получении более стабильных растворов целлюлозы и продуктов, которые не требуют ни
деионизации, ни отбеливания. Дополнительное преимущество достигается за счет повторного растворения
отходов 3,5 и серапсов в щелочном растворе и использования его для любых желаемых целей, для которых
может быть использован свежий раствор. Кроме того, в ванне с кокулетином не выделяются ни запахи, ни
ядовитые газы. Вискозу необходимо довести до конечной формы после периода тщательно контролируемой
обработки эфиром. После очистки и удаления каустической соды ее можно хранить неограниченно долго в
сухом состоянии.
4.5 в воде, если в ней присутствует противоплесневое средство, например, формальдегид. Его можно
использовать в любое время. В присутствии разбавленного раствора соды раствор демонстрирует
относительно небольшие изменения с возрастом по сравнению с аналогичными растворами, которые
употребляются.
Разумеется, любой из этих продуктов можно безопасно хранить в холодильнике. Фумутеврисоре. Ксантат
целлюлозы натрия, входящий в состав вискозы, нестабилен и подвержен самопроизвольному разложению,
тогда как наш продукт относительно стабилен и подвергается лишь незначительному разложению в
вискозных растворах при выдержке в разбавленных растворах кальция и натрия. Еще одно преимущество
oaur Trcrdciii заключается в легкости и сходстве, с которыми aaS'win -of--e-aeulated pro1le+ s aecomn ilied.
Woahina- ir woter iq r'l that is retni-ed. wPh-n's in t'z case of v7seose, tile larze auanttfas r sli.-'r in the impure
eoa7-nafed rirOd7T"t he eliminated asd a number of washing and bleaching operations rmust be performed.
Оксид этилена или другой олефиновый углеводородный оксид могут быть растворены в бензоле или другом
нереактивном органическом растворителе, и этот раствор может быть использован для реакции со щелочным
углеводом. Конкретный пример приведен ниже в качестве Примера IV.
Соединения целлюлозы и оксида пропилена, оксида бутилена и оксида амилена могут быть получены
способом, аналогичным способу получения соединения оксида этилена, с учетом незначительных различий в
физических и химических свойствах этих оксидов. Значения slioht difierenees in mriamiipul-ttioi neuerssary будут
поняты специалистами в данной области.
Полученные соединения обладают теми 85 различиями в своих свойствах, которые и следует ожидать от
группы подобных соединений. Если, например, в качестве этилирующего агента используется оксид
пропилена, то количество оксида, которое может быть использовано для 90%-ного участия в реакции,
составляет до 26,4% в пересчете на содержание целлюлозы, что эквивалентно примерно 120% оксида
пропилена. В общем случае, для нового продукта оксид из 95 серии 7aaxinuni Throlflt следует использовать в
качестве эфира. Он представляет собой блочный эквивалент Lihut (N tthvlen oxide). Для получения желаемых
результатов следующий пример показывает, как пропиооксид 100 можно использовать без замерзания:
Целлюлозу обрабатывают щелочью путем замачивания, а затем удаляют избыток, как описано выше для
этерификации этиленоксидом. Полученную щелочь (105 целлюлозу) затем обрабатывают измеренным
количеством оксида пропилена (температура кипения 350 °C) в закрытом контейнере при температуре от 35
°C до 400 °C. В конкретном случае, когда было взято 12,6% оксида пропилена, продуктом реакции в виде
6%-ного раствора эфира в разбавленном растворе едкого натрия стал полупрозрачный сироп, содержащий
много нерастворенных волокон; при 17,6% наблюдалась повышенная растворимость, но много
нерастворенных волокон; при 22,40% большая часть волокон растворялась в растворе едкого натрия,
который можно было отфильтровать до получения прозрачного раствора; а при 28,30% наблюдалась полная
растворимость.
Конечным продуктом является эфир целлюлозы (hvdrox vronvl 120). Соединение оксида пропилена с
производительностью 126%/ч может быть заморожено при плавлении практически идеального раствора в
разбавленном растворе каустической соды. Свойства раствора каустической соды этого соединения очень
похожи на свойства обычного этилового эфира. etbrvlc-n и prom-lane 130 392,206 (6H100 6 и наши
эксперименты показывают, что четыре или, возможно, более таких единиц соединятся с одной или
несколькими молекулами этиленоксида, образуя соединение, растворимое в разбавленном растворе едкого
натрия 70 (от 5% до 10%).
Следует отметить, что в процессе проведения реакций, описанных в данном изобретении, может быть сложно
контролировать реакцию таким образом, чтобы каждая единица целлюлозы 75 была одинаково соединена с
молекулой оксида. Некоторые целлюлозные единицы могут испытывать дефицит оксида, а другие — его
избыток, при этом средний агрегат и большая часть всех агрегатов могут быть объединены аналогичным
образом. Поэтому в прилагаемых пунктах формулы изобретения предполагается, что заявленные продукты
состоят не полностью, а преимущественно из того, что указано. 85 Всякий раз, когда указывается процентное
содержание олефиноксида или альфил-радикала, это относится к добавленному количеству, а не к
фактическому. Это необходимо из-за трудностей, возникающих при анализе 90 продуктов реакции для
определения их точного состава.
Всякий раз, когда упоминаются оксиды олефинов, содержащие этиленоксидную группу, имеется в виду тот
оксид, в котором кислород связан с двумя соседними углеродными группами, образуя таким образом
этиленоксидную группу внутри олефина.
Всякий раз, когда упоминается незамещенный оксид олеифина, имеется в виду 100 гомологичных оксидов
этого ряда, таких как оксид этилена, оксид пропилена, оксид бутилена и т. д. Оксид пропилена, например,
может называться оксидом метилэтилена и, следовательно, возможно, может рассматриваться как
замещенный оксид, но мы так не считаем.
Приведенные ниже конкретные примеры изобретения служат для обобщения его изобретения в различных
модификациях. В прилагаемых пунктах формулы изобретения предусмотрены и другие модификации. Однако
следует понимать, что применение описанного выше и приведенных в следующих примерах процесса
заморозки к нашим эфирам дано лишь для того, чтобы указать на различные модификации и области
применения, которым могут быть подвергнуты наши эфиры, и в данном документе не делается никаких
заявлений относительно чего-либо конкретного.
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_392207.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=392207&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB392207A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата проведения съезда (Франция): ноябрь. 28, 1930. 3922,207 Дата подачи заявки (в Соединенном
Королевстве): октябрь. 15, 1931. № 28642/31.
Завершено: 15 мая 1933 г.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования реостатов для использования в электрических вычислительных приборах.
Я, Мари Эмильф Альфред Боле, проживающий по адресу: 13, улица Леонардо да Винчи, Шавиль (Сена и
Уаза), Франция, гражданин Франции, настоящим заявляю о характере данного изобретения и о способе его
осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Целью настоящего изобретения является создание реостата для использования в электрических
вычислительных приборах, позволяющих определять значение величины, являющейся любой функцией
переменной.
Ранее было предложено устройство типа моста Уитстона или аналогичного типа, в котором используется
переменное сопротивление или реостат, состоящий из ряда расположенных друг над другом концентрически
вращающихся резистивных элементов, каждый из которых имеет ряд сопротивлений известного значения, и
предусмотрены средства для индикации величины такого переменного сопротивления в цепи моста Уитстона
R5.
Согласно изобретению, реостат для электрического вычислительного аппарата, предназначенного для
вычисления значений функции, в котором реостат включает последовательно соединенные резисторы
посредством электрических контактов, взаимодействующих со щеткой или курсором, последовательно
контактирующим с указанными контактами, и в котором общее количество резисторов в цепи, выбранных
щеткой или курсором, визуально отображается, характеризуется тем, что используемая последовательность
последовательных резисторов имеет значения, изменяющиеся в соответствии с производной y'=f'(x) функции
yo =f(x), причем эти резисторы установлены на вращающемся цилиндре в качестве опоры для резисторов и
для их соединительных контактов, причем указанные контакты расположены в...
Спиральная форма, предусмотрены средства для перемещения щетки или курсора параллельно цилиндру,
следуя спиральному расположению контактов, а также средства, механически связанные с цилиндром, для
визуальной индикации количества сопротивлений, выбранных щеткой или курсором.
Реостат предпочтительно снабжен резьбовым валом со щеткой [Цена 11-1 или курсором, параллельным
цилиндру и имеющим тот же шаг, что и спиральное расположение контактов 55], а также зубчатой передачей
Соседние файлы в папке патенты