Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_12274
.pdf
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_394691.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=394691&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB394691A
[]
I; 4} ---L ok-1
а--- 4:I
ИЗМЕНЕННАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Перепечатано с поправками, внесенными в соответствии с разделом 8 Законов о патентах и промышленных
образцах 1907–1932 годов.
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата проведения съезда (США): декабрь. 31, 1930. 394,691 Дата подачи заявки (в Соединенном Королевстве):
декабрь. 31, 1931. № 36101/31.
Полная спецификация принята: 30 июня 1933 года.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Усовершенствованный процесс сенсибилизации фотографических эмульсий. Мы, компания KODAK LIMITED,
британский генеральный директор, и предоставили несколько конкретных рекомендаций. 40 Лондон, W.C.2,
Примеры изготовления в качестве правопреемников Лесли Джорджа Скотта. Следовательно, дополнительная
информация по этому вопросу не требуется для практического применения настоящего изобретения.
Округ Монро, штат Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки, настоящим десенсибилизирует
фотографическую эмульсию красителем, что делает ее знакомой специалистам в данной области и не
требует подробного описания для полного понимания данного изобретения. Процедура, известная как
сенсибилизация 45 фотографической эмульсии красителем, является сложной и понятной для специалистов в
данной области.
Содержится в следующем состоянии. Однако следует отметить, что было обнаружено, что краситель может
быть растворен в метиловом спирте объемом от 5 до 100 миллиграммов красителя, добавленного к 1000 мл
эмульсии, в частности, желатино-серебряно-галогенидной эмульсии. В спецификации № 354264 мы описали
преимущество, полученное при сенсибилизации фотографической эмульсии, в частности,
желатино-серебряно-галогенидной эмульсии. Хотя добавление красителей в количествах, превышающих
указанные выше, может быть и необязательным, в случае с нафтотиокарбоцианином, как правило,
достаточно 10-20 миллиграммов для получения максимального сенсибилизирующего эффекта с красителем,
обладающим хорошей сенсибилизирующей способностью. Согласно настоящему изобретению, аналогичное
преимущество достигается при сенсибилизирующей фотоэмульсии, в частности,
желатиново-серебряно-галогенидной эмульсии. Однако более 60% красителей с четвертичной солью
карбоцианина требуют большей части общей формулы: меньше. Регулирование или принятие (X c-cH=C-
CH=Ci; 4N /\ 2I\ N A N R.XR, где A — алкильная группа, содержащая более одного атома углерода, или
замещенная алкильная группа, или арильная группа, или замещенная арильная группа; R — алкильная
группа, а X — кислотный радикал.
Таким образом, ядра бензола в приведенной выше общей формуле могут содержать один или несколько
заместителей.
Полезность этих тиокарбоцианинов в качестве фотосенсибилизаторов, разумеется, не зависит от метода их
получения. В соответствии со спецификацией
В патенте № 36103 от 1931 г. (серийный номер 394692) от той же даты мы описали способ маркировки этих
карбоцианинов в наиболее экономичных пропорциях. Это станет очевидным для специалистов в данной
области, как только они увидят сенсибилизирующую способность конкретного красителя для конкретной
эмульсии, которую необходимо сформировать. Таким образом, приведенное выше утверждение носит
иллюстративный характер и не должно рассматриваться как ограничивающее изобретение в каком-либо
смысле, поскольку очевидно, что эти 70 красителей могут быть включены другими методами во многие из
фотоэмульсий, обычно используемых в данной области техники, например, путем обработки пластины или
пленки, на которую нанесена эмульсия 75, раствором красителя в соответствующем растворителе, хотя этот
метод включения красителя в эмульсию не является предпочтительным по сравнению с описанным выше.
В качестве примеров чувствительности 80, обеспечиваемой красителями, охватываемыми данным
изобретением, можно привести следующие: 2: 2': S - триэтилтиокарбоцианин йодид сенсибилизируется при
650 мл с максимумом при 615 мкМ и минимумом при 85 394,691 480 мкМ.
2:
2' - диэтил-8-изоамилтиокарбоцианин йодид сенсибилизирует ток до 640 мА с максимумом при 590 мА и
минимумом примерно при 500 мА.
2: 2' - диэтил-8-бензилтиокарбоцианин йодид сенсибилизирует 640 онт с максимумом при 605 мн и
минимумом при 495 мкс.
2: 2'-диметил-8-ил-феноксипропилтиокарбоцианин йодид сенсибилизируется до -650 мА с широким
максимумом примерно при 600 мА.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_394692.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=394692&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB394692A
[]
X;i- -- л-, -! = :-, -7, 7. X
СПЕЦИФИКАЦИЯ PA-I TEN'>-' T L-- -J'{
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата проведения съезда (США): декабрь. 31, 1930. 394,692 Дата подачи заявки (в Соединенном Королевстве):
декабрь. 31, 1931. № 36,103/31.
Окончательная версия принята к публикации: 30 июня 1933 года.
Полная спецификация.
Производство карбоцианиновых красителей.
Мы, компания KODAK LIMITED, британская компания, расположенная по адресу: Кингсуэй, Лондон, W.C. 2,
правопреемники Лесли Джорджа Скотта Бруксера, подданного короля Великобритании, проживающего в
Кингсуэй-Парке, Рочестер, графство Монро, штат Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки, настоящим
заявляем о характере данного изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны
и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к производству новых карбоцианиновых красителей, особенно пригодных для
использования в качестве фотосенсибилизаторов.
Поскольку обычные фотоэмульсии, как правило, нечувствительны к цветам спектра с более длинными
волнами, были предложены различные типы сенсибилизирующих красителей для включения в фотоэмульсии
или для нанесения на эмульсии в качестве защитного покрытия с целью повышения их спектральной
чувствительности. Для этой цели описано множество цианиновых красителей, содержащих бензотиазольное
ядро, а классы этих фотосенсибилизирующих красителей, содержащих нафтотиазольное ядро, описаны в
Спецификациях № 3610 от 1930 года (серийный номер).
359,463), 7642 от 1931 г. (Серийный номер.
37S,885), 7643 от 1931 г. (Серийный номер.
378,455) и 7925 от 1931 года (серийный номер).
385,267), тогда как соединения, содержащие тиазолиновое ядро, описаны в Спецификации № 17,051 от 1931
года (серийный номер).
385,320), а соединения, содержащие тиазольное ядро, описаны в британской заявке № 18,532 от 1932 года.
Целью настоящего изобретения является разработка способа получения фотосенсибилизирующих
красителей карбоцианинового ряда из 1-метилбензотиазола, имеющих алкильную группу, содержащую более
одного атома углерода в радикале, или замещенную алкильную группу, или арильную группу, или
замещенную арильную группу, присоединенную [Price 11-1] к центральному атому углерода трехъуглеродной
цепи.
Хорошие фотосенсибилизирующие красители могут быть получены путем обработки алкилчетвертичной соли
1-метилбензотиазола ортоэфиром (1) алифатической карбоновой кислоты, соответствующая которой
содержит более двух атомов углерода в молекуле, или (2) карбоновой кислоты, соответствующая которой
содержит замещенную алкильную группу, непосредственно связанную с атомом углерода карбоксильной
группы, или (3) ароматической карбоновой кислоты.
К числу особенно подходящих ортоэфиров карбоновых кислот, определенных в пункте (1), относятся такие
эфиры, как триметилортопропионат, метилдиэтилорто-н-капроат, метилдиэтилортоизокапроат и
триметилортовалерат.
К ортоэфирам карбоновых кислот, определенным в пункте (2), относятся такие эфиры, как
триметилорто-γ-фенилоксибутират и триметилорто-фенилацетат.
К ортоэфирам карбоновых кислот, определенным в пункте (3), относятся такие эфиры, как
триметилортобензоат и триметилортопаратолуат. Ароматические карбоновые кислоты, в которых
используются триалкилортоэфиры, могут быть дополнительно описаны как имеющие арильную группу,
непосредственно связанную с атомом углерода карбоксильной группы. Эта арильная группа может быть
незамещенной, как, например, фенильная группа, или замещенной, как, например, пара-толильная группа. В
последнем примере арильная группа (фенил) замещена алкильной группой (метилом), но могут
использоваться и другие заместители, помимо алкильных групп.
В каждом случае реакцию можно проводить в кипящем пиридине.
Реакцию алкилчетвертичной соли 1-метилбензотиазола с одним из этих ортоэфиров карбоновой кислоты в
присутствии пиридина можно записать следующим образом.
Графически следующим образом: 90g 394,692 S \ H O(l C-CH+R'O / H R X R1 0 S - C-OR2 HEC-c A N X R S5S / \
7 &9 \10-CH=C-CH=O1' /\ A RE X R в приведенных выше структурах R обозначает алкильную группу, а X —
кислотный радикал. А обозначает алкильную группу, замещенную алкоксигруппу, арильную группу или
замещенную арильную группу, которые вводятся в трехъуглеродную цепь тиокарбоцианинового красителя, а
OR' и OR2 представляют собой алкоксигруппы орто-эстера, которые могут быть сходными или несходными.
Молекулярная структура красителя пронумерована, как показано на рисунке, так что соединение этого типа
можно описать как 2:21-диаликил-S-A-тио-карбоцианиновую соль.
На практике часто бывает желательно проводить конденсацию с использованием кислотного радикала, такого
как пара-толуолсульфонат, который обеспечивает сравнительно высокую растворимость алкилчетвертичной
соли 1-метилбензотиазола-3 и красителя. Затем последнее удобно выделяют в виде менее растворимой соли
путем двойного разложения обычным способом; для этой цели используются такие соли, как бромид или
йодид аммония или калия, обычно в водном растворе.
Группа -CH= называется метенильной группой, и поэтому цепь -CH{=CH -CIE= можно назвать триметенильной
цепью, а цепь -CH=C -CHE также можно назвать триметенильной цепью, в которой водород, присоединенный
к центральному атому углерода, заменен группой, обозначаемой буквой А.
Номенклатура и нумерация вышеуказанных классов соединений и промежуточных продуктов соответствуют
современной практике, а также системе, используемой в нескольких спецификациях, упомянутых выше.
Нумерация, разумеется, произвольна и дается для обеспечения компетентности специалистов в данной
области, чтобы не возникало сомнений относительно идентичности соединения, охватываемого настоящим
изобретением.
Способы образования S + 2 R1OH + R20H + / /A\\ H A 1-раэтил-1-бензотиазоидов (используемых при
приготовлении описанных здесь фотосенсибилизирующих красителей) приведены в литературе. Один из
общих способов заключается в превращении ацетильного соединения ароматического первичного амина,
такого как пара-толуидин, в тиоацетильное соединение под действием пентасульфида фосфора. Это
тиоацетильное соединение растворяют в водном растворе щелочи и окисляют холодным водным раствором
ферриеванида щелочи, в результате чего образуется основание, которое может быть экстрагировано
эфиром. 60 Однако получение некоторых ортоэфиров алифатических карбоновых кислот, содержащих более
двух атомов углерода в молярном числе, не было описано в литературе, и поэтому здесь приводится один из
способов их получения. Эти ортоэфиры получают, используя в качестве исходного материала нитрил
соответствующей 7-кислоты.
Нитрил (один моль) растворяют в сухом абсолютном этиловом эфире вместе со спиртом (1 моль), например,
метиловым или этиловым спиртом, при этом все реагенты максимально свободны от влаги, и добавляют
сухую соляную кислоту (значительно больше 1 моль), используя холодное охлаждение на протяжении всей
операции. Иминоэфир гидрохлорид отделяется, и вся смесь хранится в холодном состоянии до тех пор, пока
не будет достигнута степень отвердевания при температуре 80°C. После этого кристаллы
отфильтровываются, тщательно промываются сухим абсолютным этиловым эфиром и сушатся в вакууме над
твердым каустоатом калия, предварительно очищенным от избытка соляной кислоты. Сухой мтноэфир Lhydro.
Затем хлорофилл разлагается при комнатной температуре с помощью спирта, при этом отбирается примерно
2 мл спирта, максимально очищенного от влаги, на каждый грамм гидрохлорида. Последний растворяется
более или менее полностью, и образование ортоэстера сопровождается выделением
триметил-орто-пара-толуата. Ортоэфиры других ароматических карбоновых кислот могут быть получены
аналогичным образом, а смешанные эфиры могут быть получены путем использования различных спиртов на
каждом этапе реакции.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение, но оно еще будет работать! Следует понимать, что они
лишь представляют собой примеры большого числа реакций, в которых указанные пропорции и используемые
эквиваленты могут варьироваться в зависимости от конкретного типа требуемого красителя.
1-метилбензотиазол, используемый в любой из описанных реакций конденсации, может быть незамещенным
в бензольном ядре или замещенным в нем.
ПРИМЕР 1.
2
21:8-ТРИЭТИЛТИОКАРБОЦИАНИН ЙОДИД 61 (1 ол.) 1-метилбензотиазола 85 e-игнидида восстанавливали в
течение одного часа с 5,4 г (2 моль, 300-процентный избыток) триметилортлопропионата и 30 мл сухого
пирклина.
Раствор был хорошо разбавлен водой и оставлен на несколько дней для отделения кристаллов. Были
получены кристаллы зеленовато-бронзового цвета массой 0,6 г, которые были перекристаллизованы из смеси
ацетона и метилового спирта. Темно-зеленые призмы разделились, показав бронзовый оттенок 95refies, а
раствор приобрел сине-красный цвет.
Более высокий выход материала был получен следующим образом: 7 г (1 моль) этилпаратолуолсульфоната
1-метилбензотиазола кипятили с обратным холодильником в течение 100 часов с 2,5 г (1 моль)
триметилортопропионата и 7 мл сухого пиридина. К теплому раствору 10 г йодида калия в 50 мл воды
добавили йодид красителя, который затем отфильтровали в холодном состоянии и получили в виде тусклого
зеленовато-черного порошка массой 3,67 грамма после промывки водой и холодным ацетоном. Это вещество
было кристаллизовано из кубических сантиметров метилового спирта с использованием экстракционного
аппарата, и при охлаждении краситель кристаллизовался в красивые призмы, некоторые грани которых
отражали синий свет, а другие — зеленый.
Если вместо использованного выше этилпаратолуолсульфоната 115 использовать 6,7 г (1 моль)
метилпаратолуолсульфоната 1-метилбензотиазола (полученного конденсацией эквимолярных пропорций
1-метилбензотиазола 120 и метилпаратолуолсульфоната вместе в течение ночи на паровой бане,
кристаллизацией неочищенной соли из метилового спирта и ее тщательной сушкой) и кипятить его в течение
часа с 2,7 г (1 моль) триметицил-ортопропионата и 20 мл пиридина, то 2,21-диметил-8-этилтиокарбоновая
кислота.
Будет произведен паратолуолсульфонат эванина. Краситель может быть выделен в виде бромида путем его
осаждения с помощью 130-аммонийхлорида, образование которого может служить индикатором хода
реакции.
Реакционный сосуд плотно закрывают пробкой и оставляют на несколько дней или даже недель, пока
реакция, по-видимому, не завершится. Затем нерастворимый материал отфильтровывают, а избыток спирта
удаляют перегонкой, при необходимости снова фильтруя. В заключение сложный эфир перегоняют, как
правило, при пониженном давлении, и очищают методом рефрактометрии. Таким образом, при обработке
пропионитрила метиловым спиртом и газообразной хлористоводородной кислотой описанным выше способом
образуется гидрохлорид пропионинометилового эфира, а при воздействии метилового спирта описанным
способом — триметилортопропионат. Смешанные эфиры могут быть получены путем использования двух
разных спиртов на двух отдельных стадиях реакции. Таким образом, н-капронитрил может быть превращен в
н-капро-имино-метил-эфир гидрохлорид 2n при совместном действии метилового спирта и газообразной
соляной кислоты, а при дальнейшей обработке этиловым спиртом в качестве основного продукта образуется
метилдиэтил-орто-н-капроат.
Ортоэфиры других алифатических карбоновых кислот, содержащих более двух атомов углерода в молекуле,
могут быть получены аналогичным образом.
Аналогичным образом из нитрила соответствующей кислоты можно получить ортоэфиры карбоновых кислот,
в которых к атому углерода карбоксильной группы присоединены замещенные алкильные группы, причем
некоторые из этих ортоэфиров не описаны в литературе. Например, при обработке бензилцианида
(фенилацетонитрила) метиловым спиртом и газообразной соляной кислотой описанным выше способом
получают гидрохлорид фенилацетоиминометилового эфира, который, при воздействии метилового спирта
описанным способом, дает триметилортофенацето. Аналогичным образом, γ-феноксибутиронитрил дает
триметил-орто-γ-феноксибутирал. Ортоэфиры других алифатических кислот могут быть получены
аналогичным способом, тогда как смешанные эфиры могут быть получены путем использования разных
спиртов на каждом этапе реакции.
Таким же образом можно получить ортоэфиры ароматических карбоновых кислот, некоторые из которых не
описаны в литературе. Таким образом, бензонитрил при обработке этиловым спиртом и соляной кислотой
описанным выше способом дает гидрохлорид берзоиминоэтилового эфира, а тот, при воздействии этилового
спирта описанным способом, дает триэтилорто-гексанзоат. Аналогичным образом, пара-толилцианид G5
(пара-толунитрил) дает 394 692-кратный избыток водного раствора бромида аммония; в сухом виде он весит
2,9 г. Краситель кристаллизуется из метилового спирта в виде пурпурно-коричневых игольчатых кристаллов с
зеленым рефлексом и образует в этом растворителе сине-красный раствор.
ПРИМЕР 2.
8-ЭТИЛ-2,21-ДИАЛЛИЛТИИОКАРБОЦИАНИН ЙОДИД.
12.7 1 г (1 моль) аллоиодида 1-метилбензотиазола (полученного конденсацией основания с эквивалентным
количеством аллилйодида и очищенного перекристаллизацией) кипятили в течение сорока пяти минут с 10,8 г
(2 моль) триметилортопропионата и 40 мл пиридина. К раствору добавили 10 г йодида калия в кубических
сантиметрах воды, смесь охладили в ледяной воде и перемешали с эфиром для инициирования
кристаллизации. Краситель отфильтровали, промыли попеременно водой и ацетоном и высушили. Тусклый
порошкообразный порошок пирсово-коричневого цвета массой 1,67 г.
было получено. Краситель был получен (без менее растворимого побочного продукта) в виде темно-зеленых
кристаллов со светло-коричневым отблеском.
ПРИМЕР 3.
6:a -DI3MET3HL-2 21:8-ТРИЭТИЛТ1ИОКАРБООЙАНИНБ ЙОДИД.
4
.1
1 г (1 моль) 1,5-диметилбензотиазола нагревали в течение ночи на масляной бане при температуре 140-1500
°C с 5,5 г. (1.1 мол.) этилпаратолуолсульфоната. Затем неочищенную четвертичную соль кипятили с
обратным холодильником в течение сорока пяти минут с 4,4 г (1 моль) триэтил-орто-пропионата и 20 мл
сухого пиридина. Раствор 20 г йодида калия в 100 г горячей воды использовали для осаждения красителя в
виде йодида, после охлаждения смеси краситель отфильтровали и промыли, в результате чего при сушке
получили 3,4 г темно-зеленого кристаллического порошка. Краситель был кристаллизован из метилового
спирта; были получены темно-зеленые кристаллы, из которых в этом растворителе был получен сине-красный
раствор Q.
ПРИМЕР 4.
2:2'-ДИМЕТИЛ-8-н-БУТИЛТИОАНБОЦИАНИН ИОДИД.
6
.7
1 г (1 моль) метилпаратолуолсульфоната 1-метилбензотиазола кипятили с обратным холодильником с 6,5 г (2
моль) триметилорто-н-валерата (полученного из н-валеронитрила) и 15 мл сухого пиридина в течение сорока
минут. Краситель осаждали в виде йодида, используя 10 мл йодида калия, растворенного в 50 мл горячей
воды; в результате была получена масса кристаллов, которая после фильтрации, промывки и сушки весила
3,1 г. При перекристаллизации из метилового спирта краситель образовывал темно-фиолетовые игольчатые
кристаллы с зеленовато-синим отблеском. Раствор красителя в метиловом спирте имел сине-красный цвет.
ПРИМЕР.5.
2:21-DIETH.rL-8-m-БУТИЛТИОКАБРОКСИДОИД.
7
.0
1 г (1 моль) этилпаратолуолсульфоната 1-метилбензотиазола кипятили с обратным холодильником с 6,5 г (2
моль) триметилорто-н-валерата и 20 мл сухого пиридина в течение сорока минут. Краситель осаждали в виде
йодида, используя раствор 20 граммов йодида калия в 100 мл горячей воды, при этом происходила быстрая
кристаллизация. Краситель после фильтрации, промывки и сушки весил 3,8 г, а при перекристаллизации из
метилового спирта образовывал красивые зеленовато-серые кристаллы с блеском, напоминающим марказит,
которые давали сине-красный раствор в растворителе.
ПРИМЕР 6.
2: 2-ДинМЕТИЛ-8-н-. АМИЛТИОКАРБОЦИАНИОДИД. 85 6,7 г (1 моль) метилпаратолуолсульфоната
1-метилбензотиазота кипятили с обратным холодильником в течение часа с 8,2 г (2 моль)
метилдиэтил-орто-н-капроата (полученного из н-капронитрила) и 30 мл сухого 900 пиридина. Затем краситель
осаждали в виде йодида, используя для этой цели раствор 10 г йодида калия в 50 мл горячей воды. Продукт
кристаллизовался при охлаждении, был отфильтрован, промыт на 95% и высушен. Вес 3,4 г.
При перекристаллизации красителя из метилового спирта были получены красноватые игольчатые кристаллы
с ярким синим отблеском, при этом раствор имел сине-красный цвет. 100 ПРИМЕР 7.
2:2'-DrETiL-8-,n- MYLTIIOCATnBOCYv\I.E IODIDE.
7.0 1 г (1 моль) этилпаратолуолсульфоната 1-метилбензотиазола повторно флюсовали в течение примерно
часа с 8,2 г (2 моль) метилдиэтилорто-н-капроата и 15 мл сухого пиридина. Затем смесь обработали
раствором массой 10 г.
растворить йодид калия в 50 мл 110-градусной горячей воды и оставить все это на ночь. Полученный продукт,
после фильтрации, промывки водой, затем ацетоном и сушки, весил 3,5 г. Краситель кристаллизовался из
метилового спирта в виде 115 зеленовато-бронзовых зернистых кристаллов, а раствор имел сине-красный
цвет.
ПРИМЕР S.
2: 21-ДИМИРТИЛ-8-ИЗОАМИЛТИОКАРБОЦИАНИН ЙОДИД. 120 6,7 г (1 моль) метилпаратолуолсульфоната
1-метилбензотиазола кипятили с обратным холодильником с 8,2 г (2 моль) метилдиэтил-орто-изокапроата
(полученного из изокапронитрила) и 20 мл пвридина в течение сорока минут. Краситель осаждали в виде
йодида, используя раствор 10⁶ н-калиййодида в 50 мл горячей воды, и после фильтрации, промывки и сушки
его масса составляла 1,8 г. В результате кристаллизации из метилового спирта образовались кристаллы i30
394,692 394,692 S в виде компактных темно-сине-серых призм с зеленым рефлексом, а раствор имел
сине-красный цвет.
ПРИМЕР 9.
2:21-ДИмМЕЙЛ-8-БЕНЗИЛТИОКАРБУЯНИН ЙОДИД.
13.4 1 г (1 моль) 1-метилбензотиазол-4-этил-пара-толуолсульфоната кипятили с обратным холодильником в
течение часа с 9,5 г (1 моль) триэтил-орто-фенилацетата и 25 мл пиридина. Затем смесь обрабатывали
раствором 20 г йодида калия в 7,5 мл горячей воды, краситель фильтровали после охлаждения, промывали
водой, а затем ацетоном. После сушки был получен тусклый коричневато-фиолетовый порошок массой 5,53 г.
При перекристаллизации из метилового спирта краситель образовывал небольшие пурпурно-коричневые
иголки со светло-зеленым отблеском, а раствор приобретал синевато-красный цвет.
ПРИМЕР 10.
:21-ДИЭТИЛ-8-БЕНЗИЛТИОАРБОЦИАНИН ЙОДИД.
14 1 г (1 моль) этилпаратолтиенсульфоната 1-метилбензотиазола осторожно кипятили с обратным
холодильником в течение одного часа с 9,5 г (1 моль) триэтилортофенилацетата (полученного из
фенилацетонитрила) и 15 мл сухого пиридина. По истечении этого времени был приготовлен раствор,
содержащий 20 г йодида калия в 75 мл.
Добавили горячую воду, и красителю дали кристаллизоваться. Когда вся жидкость достаточно остыла, её
отфильтровали, а великолепные зелёные кристаллы промыли ацетоном, водой, а затем снова ацетоном.
Чистый высушенный краситель весил 6,02 г. Его перекристаллизовали из метилового спирта, в результате
чего образовались красивые изумрудно-зеленые призмы. Раствор в метиловом спирте имел сине-красный
цвет.
ПРИМЕР 11.
2:2': 5:51-ТЕТРАМЕТРИЛ-8-БЕНЗИЛТИОКАРБОЦИАНИН БРОМИД.
5.0 1 г (1 моль) 1:5-диметилбензотиазола нагревали в течение ночи при температуре 110-130 °C с 5,7 г (1
моль) метилпаратолуолсульфоната, а полученный продукт (неочищенный 1:5-диметилбензотиазол
метилпаратолуолсульфонат) кипятили с обратным холодильником в течение одного часа с 7,3 г (1 моль)
триэтилортофенилацетата и 17 мл пиридина. По истечении этого времени смесь обрабатывали раствором 10
г бромида калия в 50 мл горячей воды, после чего бромид красителя быстро отделялся в виде ярких
кристаллов. После охлаждения, фильтрации, промывки и сушки было получено 2,84 г зеленоватых
кристаллов, которые при перекристаллизации из метилового спирта дали мелкие изумрудно-зеленые
кристаллы, в этом растворителе краситель образовал сине-красный раствор.
ПРИМЕР 12.
2:21-ДИМЕТ.ИЛ-8-ИЛ-ПрнЦОКСИОПРОПИЛТИОКАРБОЦИАНИНБ БРОМИД.
6.7 1 г (1 моль) метилпаратолуолсульфоната 1-метилбензотиазола кипятили с обратным холодильником в
течение примерно часа с 4,8 г (1 моль) триметилорто-γ-феноксибутирата и 18 мл сухого пиридина, после чего
продукт обрабатывали раствором 1 г бромида калия в 45 мл горячей воды. После охлаждения краситель
отфильтровали, промыли горячей водой, затем горячим ацетоном и высушили; в результате он весил 2,59 г и
представлял собой темно-фиолетовый кристаллический порошок. Неочищенный краситель был подвергнут
очистке путем кристаллизации из метилового спирта, в результате чего образовались мельчайшие
зеленовато-черные кристаллы, а раствор приобрел сине-красный цвет.
ПРИМЕР 13.
2:'-DIEr--YL-8-y-ФИОКСИ-ПРОПИЛТИОКАРБОЦИАНИН ЙОДИД. 85 г (1 моль)
1-метилбензотиазолэтил-пара-толуолсульфоната кипятили с обратным холодильником с 24 г (1 моль)
триметил-орто-γ-феноксибутирата (полученного из γ-феноксибутиронитрила) и 30 мл сухого γ-пиридина в
течение одного часа и четверти. Затем краситель осаждали в виде йодида, добавляя раствор массой 40 г.
йодида калия в 100 мл горячей воды. Краситель, казалось, образовывал смолу, и все это перемешивали в
замораживающей смеси с эфиром (для удаления масляных примесей), после чего краситель медленно
кристаллизовался. Его отфильтровали, промыли и прокипятили с небольшим количеством ацетона, охладили,
отфильтровали и высушили. 100 10.6 Было получено 1 г тускло-зеленого порошка, который кристаллизовался
из метилового спирта в темно-зеленые призмы со светло-зеленым металлическим отблеском, образуя
сине-красный раствор в растворителе. 105 EX.AMrPLTE 14.
2: 21-ДИМПТИЛ-8-Пн ксилтиокарбоцианин бромид.
16.8 1 г (1 моль) метилпаратолуолсульфоната 1-метилбензотиазола кипятили с обратным холодильником в
течение одного часа с 11,2 г (1 моль) триэтилортобензоата и 50 мл пиридина. Затем горячий раствор
обрабатывали 20 г бромида калия, растворенного в 65 мл горячей воды. Образовалась плотная, войлочная
масса из кристаллов (115 частиц), но при отстаивании и периодическом перемешивании она вся превратилась
в зернистую массу. Кристаллы отфильтровали, тщательно промыли водой, затем ацетоном и высушили. 7.5
Было получено 120 г матовых кристаллов бледно-коричневого цвета, которые после перекристаллизации из
метилового спирта дали красивые крупные кристаллы, похожие на бронзу.
39X,692 394,692 13rAMPLf 15.
2:21ДИТЕХИЛ-8-\YLTiiHio oARBOs- - - CYANlI:-]ROMTDE. g. (1 моль-)-jf -1-этилбензотиазол
этvlzпара-тол-уол-сульфонат кипятили с обратным холодильником в течение bne-houi.1 с 224 г (1 моль.y
триэтил орто-бензоата (полученного из бензнитрила) и -2a см³ сухого пиридина.
К раствору добавили 30 г бромида калия в 75 мл воды и оставили все на ночь. Кристаллы отфильтровали и
последовательно промыли эфиром, холодным ацетоном, холодной водой и снова холодным ацетоном, после
чего высушили при температуре 110°C.
Вес 16,1 г. Краситель был перекристаллизован из метилового спирта, в котором он дал сине-красный раствор
и образовал красивые крупные призмы с хорошо сформированными гранями, которые отражали
зеленовато-голубой свет.
ПРИМЕР 16.
2 21:i 5-51-ТЕТПАМЕТИЛ-S-ФИНИЛТИОКАРБОЦИД. БРОМИД.
1 г (1 моль) 1,5-диметилбензотиазола нагревали в течение ночи при 100–1100 °C с 5,7 г (1 моль)
метилпаратолуолсульфоната, а затем продукт кипятили с обратным холодильником в течение одного часа с
6,9 г (1 моль) триэтилортобензоата и 1,5 мл пиридина. Затем смесь обрабатывали раствором 10 г бромида
калия в 50 мл горячей воды, в результате чего образовывался крупный осадок, который быстро
кристаллизовался при перемешивании. Когда весь раствор остыл, кристаллы отфильтровали, тщательно
промыли холодной водой и холодным ацетоном и высушили. Было получено 5,1 г темных кристаллов с
бронзовым отблеском, из которых образовались мелкие темно-зеленовато-коричневые кристаллы; при
перекристаллизации из метилового спирта раствор в этом растворителе приобрел синевато-красный цвет. - E
-M-EXAMEPLE 17.
2:21DIETnTYL-8-1-IRA-TOLYvLTHIOOARBOCYANWE IODIDE.
14 г (1 моль) этилпаратолуолсульфоната 1-метилбензотиазола повторно кипятили в течение одного часа с
15,7 г (2 моль) триметилортопаратолуата (полученного из паратолунитрила) и 45 мл сухого пиридина. После
обработки раствором йодида калия в 100 мл суспензии и выдерживания в течение ночи суспензия выпадала в
осадок и после фильтрации и промывки была получена в виде тусклой сероватой массы с медными
кристаллами, а также с видимыми синими кристаллами. Вес в высушенном виде: 110 - 3,9 г. 10.4 g. такую
смесь, как указано выше, отваривали с последовательными порциями метилового спирта, каждый раз
фильтруя в горячем виде, до тех пор, пока в остатке не оставалось лишь небольшое количество зеленого
кристаллического вещества.
При медленном охлаждении фильтрата выпадали крупные кристаллы искомого красителя, а также более
мелкие кристаллы примеси.
Последние лучше всего удалялись флотацией в тетрахлориде углерода, когда крупные зеленые кристаллы
всплывали на поверхность, а примесь оставалась во взвешенном состоянии в объеме жидкости и могла быть
удалена пипеткой. 1.76 Таким образом были получены кристаллы руды достаточно чистой чистоты, «и были
получены совершенно чистыми» (1,256 г.) при кристаллизации из 75 мл метилового спирта. Краситель дал
сине-красный раствор в метиловом спирте.
Замещение различных алкильных, арильных, алкильных или арильных групп, содержащих более одного
атома углерода в положении, занимаемом буквой А в структурной формуле красителя, а также различных
алкильных групп в двух положениях, занимаемых буквой Р, позволяет получить множество
сенсибилизирующих красителей. Буква X обозначает любой подходящий анион, например, галогенид,
пара-толуолсульфонат, алкилосульфат, нитрат, ацетат, перхлорат или, по сути, любой солеобразующий
анион, который не сделает краситель слишком малорастворимым или существенно повлияет на его
фотографические и сенсибилизирующие свойства.
Из тщательного анализа вышеизложенного следует, что любой тиокарбокванин, полученный из
1-ретиллбензотиазина, замещенного или сульфитированного по С5, в котором положение 8 красителя
замещено алкильной группой, содержащей более одного атома углерода, сульфит-1 алкильной группой,
арильной группой или замещающей алкильной группой, будет подпадать под действие настоящего
изобретения, независимо от того, какие радикалы занимают другие положения структуры, в которых возможно
замещение.
В формуле изобретения под ортоэфиром всех 105 алифатических карбоновых кислот понимается ортоэфир
карбоновой кислоты, соответствующая которой содержит простую незамещенную алкильную группу,
непосредственно присоединенную к атому углерода карбоксильного кольца. Также под ортоэфиром
ароматической карбоновой кислоты понимается ортоэфир карбоновой кислоты, причём соответствующая
кислота содержит простой замещенный эфир, непосредственно связанный с атомом углерода карбоксильной
группы. Если алкильная или арильная группа содержит заместитель или заместители, то она называется
замещенной алкильной группой или замещенной арильной группой соответственно. Примеры таких
ортнестеров уже были приведены.
Теперь, подробно описав и установив природу нашего изобретения и то, каким образом оно было доказано,
мы заявляем, что то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_394693.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=394693&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
Соседние файлы в папке патенты