Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_12178
.pdf
1 - амино-4(41-аминофениламино)антрахинон.
7.
1 - амино-4(41-аминофениламино)антрахинон.
8.
1 - амино-4(41-аминофениламино)антрахинон.
9.
1: 5 - диамино-4:8-дифениламиноантрахинон.
Проявитель Naphthol AS /BS Naphthol AS/BS Naphthol AS /BS Naphthol AS /BS Naphthol AS]OL Naphthol AS /LT
Naphthol AS /D Naphthol AS /LB Naphthol AS/BS Оттенок на ацетате целлюлозы.
Насыщенный фиолетовый.
Синевато-фиолетовый.
Насыщенный сине-фиолетовый цвет.
Насыщенный ярко-синий цвет.
Насыщенный ярко-синий цвет, чуть краснее, чем предыдущий.
Ярко-синий.
Насыщенный, слегка зеленоватый синий.
Полностью нейтральный серый.
Серо-фиолетовый.
Как следует из приведенного выше описания, данное изобретение имеет особую ценность в связи с
окрашиванием сложных эфиров и простых эфиров целлюлозы.
Помимо ацетата целлюлозы, изобретение может быть применено к формиату, пропионату или бутирату
целлюлозы, а также к этилцеллюлозе или бензилцеллюлозе.
С помощью нового процесса окрашиванию могут подвергаться и другие материалы, например, шерсть, шелк и
другие животные волокна, а также смешанные материалы всех видов, например, материалы, содержащие как
животные, так и растительные волокна, или материалы, содержащие ацетат целлюлозы или другие
искусственные волокна в сочетании с хлопком или другими натуральными волокнами.
В случае животных волокон связующие компоненты предпочтительно наносят из очень слабощелочных ванн
или даже в виде дисперсий свободных соединений; фактически, методы, указанные как подходящие для
обработки сложных эфиров и эфиров целлюлозы, в целом могут быть с успехом применены для окрашивания
животных волокон.
Дата: 24 июня 1933 года.
Стивенс и Аллен, дипломированные патентные поверенные, Селанезе Хаус, 22 и 23, Гановер-сквер, Лондон,
Западный 1.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в окрашивании текстильных материалов.
-55 Мы, BRITISH CELSE LIMITED, компания, зарегистрированная в соответствии с законодательством
Великобритании, расположенная по адресу: Celanese House, 22 & 23, Hanover Square, London, W. 1, GEORGE
HOLLAND EI.s и ERNEST WnmuAi KiRE, оба являющиеся субъектами 6.
Король Великобритании, владелец завода British Celanese Limited в Спондоне, недалеко от Дерби, настоящим
заявляет о характере данного изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны
и установлены в следующем заявлении:
Настоящее изобретение относится к окрашиванию текстильных материалов и, в частности, к окрашиванию
таких материалов так называемым «азохимическим процессом», при котором на материалах образуются
нерастворимые или труднорастворимые азокрасители путем связывания на них диазосоединений и
соответствующих связующих компонентов.
Окрашивание целлюлозных материалов азокрасителем давно практикуется в широких масштабах, и в
качестве примера можно привести производство хорошо известного пара-нитранилинового красного на
хлопчатобумажных материалах из диазотированного пара-нитранилина и Pl-нафтола.
За последнее десятилетие область применения азохимического процесса значительно расширилась
благодаря введению новых компонентов для реакции сочетания, в частности, ариламидов 2,3-оксинафтойной
кислоты и диацетоацетильных производных ароматических диаминов, из которых
диацетоацетил-орто-толидин, пожалуй, является наиболее известным примером.
Благодаря использованию этих связующих компонентов в сочетании с диазосоединениями, особенно с
соединениями бензола и нафталина, был получен широкий спектр окрасок, многие из которых обладают
выдающимися свойствами стойкости, особенно к воздействию света или горячих щелочных растворов или
мыла.
Однако в этой цветовой гамме ранее наблюдался заметный недостаток синих оттенков.
Мы обнаружили, что антрахиноновые соединения, содержащие диазотируемые аминогруппы, не
присоединенные непосредственно к антрахиноновому ядру, являются ценными диазокомпонентами для
производства азокрасителей на ткани в сочетании с амидами или замещенными амидами ароматических
гидроксикарбоновых кислот в качестве связующих компонентов.
Эти новые диазокомпоненты обладают преимуществами не только в отношении получаемых оттенков, но и в
отношении простоты диазотирования по сравнению с диазотируемыми антрахиноновыми соединениями, в
которых аминогруппа непосредственно связана с антрахиноновым остатком.
Амино.
Группы, присутствующие в антрахиноновом соединении, но не присоединенные непосредственно к
антрахиноновому ядру, далее именуются «внешними» аминогруппами.
Согласно настоящему изобретению, текстильные материалы окрашиваются путем связывания амида или
замещенного амида ароматической гидроксикарбоновой кислоты с диазосоединением, получаемым путем
диазотирования антрахинонового соединения, содержащего внешнюю диазотируемую аминогруппу, за
исключением антрахиноновых соединений, содержащих аминогруппу в 1-положении и гидроксильную группу в
4-положении. С помощью этих антрахиноновых диазокомпонентов, содержащих внешние аминогруппы, и 75
амидов ароматических гидроксикарбоновых кислот можно получить на волокне широкий спектр оттенков,
обладающих ценными свойствами, особенно в отношении стойкости к обработке горячим мылом. Последний
пункт имеет особое значение в случае пряжи, особенно искусственной, которая должна быть соткана с
шелком в обработанном состоянии и, следовательно, должна противостоять обработке по удалению камеди,
которой неизбежно подвергаются получаемые ткани.
В диазокомпонентах, используемых в соответствии с настоящим изобретением, внешняя диазотируемая
аминогруппа или gToups могут быть присоединены к ядрам антрахинона различными способами. Таким
образом, например, указанные аминогруппы могут присутствовать в качестве s-заместителей в арильных
остатках ариламиноантрахинонов, арациламиноантрахинонов или арилоксиантрахинонов. Например, могут
использоваться аминоарил- или аминоарацильные производные 1-амино- или 1:5-диаминоантрахинона,
скажем, 1:5-ди(пара-амино-фениламино)-антрахинон, или 1-(пара-амино-фениламино)антрахинон, или
1-амино-5-(пара-аминофениламино)-антрахинон.
Однако особую ценность представляют антрахиноны — соединения, содержащие 105 внешних
диазотируемых аминогрупп и обладающие конфигурацией 1:4-диаминоантрахинона, при этом ни одна из
аминогрупп 1:4 не подвергается ацидилированию, хотя они могут быть замещены или незамещены. Среди
последних особую ценность представляют те, которые могут быть диазотированы с образованием
диазосоединений, содержащих две неацидилированные аминогруппы в положениях 1:4. Из этого класса
соединений, состоящего из 115 элементов, особого упоминания заслуживают арилированные производные
1:4-диаминоантрахинона, содержащие в арильном остатке или остатках одну или несколько диазотируемых
аминогрупп. В качестве примеров таких соединений можно привести 1-амино- или 1-алифатически
замещенные амино-4-арил-аминоантрахиноны, содержащие диазотируемую аминогруппу в арильном остатке;
например, могут быть использованы 1-амино-, 125 1-метиламино-, 1-диметиламино-, 1(оксиэтиламино) или
другие 1-(оксиалкиламино)-4-(амино-ариламино)-антрахиноны.
Очень хорошие результаты могут быть получены с использованием 1-амино- или 130 396,429 396,429 1
метил-амино-4(41-амино-фениламино)-, антрахинона.
Эти диазокомпоненты имеют конфигурацию 1:4-диаминоантрахинона:
Особый интерес представляют те, которые позволяют получать с их помощью ценные синие и другие оттенки
красителей, труднодоступные при использовании диазосоединений, обычно применяемых для производства
азокрасителей на волокне. Например, из 1-амино-4(41-аминофениламиро)антрахинона и 23-оксинафтойной
кислоты м-нитранилида или -о-толуидида можно получить ярко-синие оттенки.
В качестве компонентов для реакции сочетания могут быть использованы различные амиды и замещенные
амиды ароматических гидроксикарбоновых кислот. Особого упоминания заслуживают, однако, ариламиды
гидроксикарбоновых кислот, особенно орто-гидроксикарбоновых кислот, бензола, нафталина, карбазола и
других рядов. Например, могут быть использованы анилиды и нафталиды, а также замещенные анилиды или
нафталиды салициловой кислоты и ее гомологов, или 2,3- или 1,4-оксинафтойной кислоты, например,
ортотолуидид или метанитранилид 2,3-оксинафтойной кислоты. Также могут использоваться соединения,
содержащие более одного остатка гидроксикарбоновой кислоты, например, ди-2:3-оксинафтоилдианизидин.
Что касается оттенков, получаемых в соответствии с изобретением, установлено, что, как правило, из
диазосоединений, полученных из 1:4-диаминоантрахиноновых соединений, получают синие и фиолетовые
оттенки с теми ароматическими гидроксикарбоновыми ариламидами, например, 2:3-оксинафтойной кислотой
м-нитранилидом, которые обычно дают оранжевые и красные оттенки с простыми диазосоединениями
бензольного ряда. Однако другие оттенки, например, коричневые и серые, могут быть получены путем
соответствующего сочетания компонентов.
При окрашивании текстильных материалов в соответствии с новым азокрасочным процессом может быть
применен любой желаемый способ обработки. Таким образом, материалы, пропитанные связующими
компонентами, могут быть обработаны растворами диазосоединений. Опять же, диазокомпонент может быть
нанесен сначала, диазотирован на материал, а затем последний подвергнут воздействию связующего
компонента. Другой способ действия заключается в нанесении на материалы как диазокомпонента, так и
связующего компонента, совместно или по отдельности, с последующей обработкой материалов,
позволяющей осуществить диазотирование диазокомпонента и связывание со связующим компонентом.
C35 В то время как в случае 1-амино-4-амино-ариламинио-антрахинонов диазокомпонент содержит как
диазотируемую аминогруппу в антрахиноновом ядре, так и «внешнюю» диазотируемую аминогруппу, одна или
обе могут быть диазотированы и соединены по механизму 7A. При проведении диазотирования с
использованием нитрита и слабой кислоты, например уксусной или другой органической кислоты,
диазотированию может подвергаться только «внешняя» аминогруппа. В целом, этот последний способ
позволяет получать красители, обладающие большей цветовой ценностью, чем в случае диазотирования и
связывания обеих аминогрупп.
Новые процессы могут быть использованы как для равномерного, так и для локального окрашивания
материалов. В первом случае компоненты могут наноситься методами окрашивания или, при желании,
механической пропиткой, например, методом пропитки или сплошной печатью. Для производства локальных
красок могут использоваться печать, трафаретная печать или любые другие желаемые средства, независимо
от того, наносятся ли компоненты вместе или по отдельности, или же диазотирование осуществляется на
материале (90) или в отдельной операции.
Выбор конкретного метода и соблюдение необходимых мер в каждом конкретном случае для достижения
наилучших результатов зависят от характеристик окрашиваемого материала 95. В случае хлопка или других
целлюлозных материалов, например, искусственного шелка из регенерированной целлюлозы, как правило,
наиболее выгодно сначала наносить связующий компонент в виде 10O соли щелочного металла, например,
путем пропитки. Затем пропитанный материал обрабатывается в растворе желаемого диазосоединения или в
таком растворе, при необходимости соответствующим образом загущенном в 10 раз, и наносится методом
печати или другим способом локального нанесения, если требуются локальные цветовые эффекты. В случае
ацетата целлюлозы или других сложных эфиров или эфиров целлюлозы, как правило, наиболее выгодно
применять связующие компоненты в свободном состоянии, например, способом, описанным в нашем
предыдущем британском патенте № 310779, в случае ариламидов оксирафтоиновых кислот. 115.
В целом, наиболее удовлетворительным методом, как с точки зрения полученных результатов, так и с точки
зрения простоты, является одновременное применение диазокомпонента и компонента сочетания 120 в виде
водных дисперсий; диазотирование и сочетание впоследствии осуществляются обработкой сначала в ванне,
содержащей нитрит натрия и уксусную или другую кислоту 125, а затем обработкой слабощелочным
раствором.
щелочной раствор. Этот метод диазотирования диазокомпонента в присутствии связующего компонента,
разумеется, не следует использовать в тех случаях, когда последний подвергается негативному воздействию
операции диазотирования.
Дисперсии диазо- или связующих компонентов могут быть получены любым желаемым методом, например,
путем тонкого измельчения или помола с использованием или без использования диспергаторов и/или
защитных коллоидов, путем осаждения в присутствии защитных коллоидов или путем простой обработки
диспергаторами, как описано, например, в любой из предыдущих спецификаций № 219,349, 224,925, 242,393,
242,711, 269,960, 273,819, 273,820, 322,737 и 323,788 компании British Celanese Limited и других. В некоторых
случаях дисперсия связующего компонента может быть облегчена присутствием небольших количеств
щелочи, например, количества каустической соды, достаточного для получения препарата с pH около 8,0-9,0
или даже немного более щелочным.
При обработке материалов на основе сложных эфиров и простых эфиров целлюлозы абсорбцию одного или
обоих компонентов можно облегчить, если это необходимо, путем добавления набухающих агентов в
красящие или пропиточные растворы или печатные пасты, либо материалы могут быть предварительно
обработаны набухающими агентами. Для этой цели особенно подходит спирт, хотя при желании можно
использовать и другие разбухающие вещества. В таблице ниже представлены некоторые оттенки, которые
можно получить на ацетате целлюлозы в соответствии с изобретением. Амин за 5 долларов.
1. 1 - амино-4-(31амино-фениламино)-антрахинон 2. 1-амино-4(41амино)фениламиноантрахинон 3.
1-амино-4(41амино)фениламиноантрахинон - 4. 1-амино-4(41амино)фениламиноантрахинон 5.
1-амино-4(41амино)фениламиноантрахинон 6. 1-амино-4(41амино)фениламиноантрахинон Проявитель.
Нафтол AS/BS Нафтол ASIBS Ксафтол AS/OL Нафтол AS/LT Нафтол AS/IL Нафтол AS/LB Оттенок на ацетате
целлюлозы.
Насыщенный сине-фиолетовый цвет.
Насыщенный ярко-синий цвет.
Насыщенный ярко-синий цвет, чуть краснее, чем предыдущий.
Ярко-синий.
Насыщенный, слегка зеленоватый синий.
Полностью нейтральный серый.
Как следует из приведенного выше описания, данное изобретение имеет особую ценность в связи с
окрашиванием сложных эфиров и простых эфиров целлюлозы. Помимо ацетата целлюлозы, изобретение
может быть применено к формиату, пропионату или бутирату целлюлозы, а также к этилцеллюлозе или
бензилцеллюлозе.
С помощью нового процесса окрашиванию могут подвергаться и другие материалы, например, шерсть, шелк и
другие животные волокна, а также смешанные материалы всех видов, например, материалы, содержащие как
животные, так и растительные волокна, или материалы, содержащие ацетат целлюлозы или другие
искусственные волокна в сочетании с хлопком или другими натуральными волокнами. В случае животных
волокон связующие компоненты предпочтительно наносят из очень слабощелочных ванн или даже в виде
дисперсий свободных соединений; фактически, методы, указанные как подходящие для обработки сложных
эфиров и эфиров целлюлозы, в целом могут быть с успехом применены для окрашивания животных волокон.
Изобретение иллюстрируется, но не ограничивается следующими примерами. ПРИМЕР 1.
Для окрашивания 10 килограммов трикотажной ткани из ацетата целлюлозы в насыщенный синий цвет с
хорошей стойкостью к стирке, 50 граммов 1-амино-4-(41-амино)фениламиноантрахинона диспергируют, как
указано выше, и 50 граммов ортотолуидида бета-гидроксинафтойной кислоты растворяют в 2 литрах воды,
содержащей 10 граммов каустической соды. Затем эти ингредиенты добавляют в красильную ванну объемом
250 литров, в которую предварительно добавили 100 граммов качественного текстильного мыла и 20 граммов
глюкозы. Ткань нагревают до 500 °C.
Температура повышалась в течение получаса до 750 °C и поддерживалась на этом уровне до достижения
желаемой глубины основания.
Затем ткань поднимают и помещают в диазотирующую ванну, содержащую 4 грамма на литр нитрита натрия и
8 граммов на литр ледяной уксусной кислоты, и обрабатывают в этой ванне в течение получаса в холодном
состоянии, снова промывают, а затем помещают в ванну, содержащую 1 грамм на литр карбоната натрия и 5
граммов на литр мыла.
После получасовой обработки в холодной ванне температура медленно повышается до 75 °C и
поддерживается на этом уровне в течение получаса. Затем ткань приподнимают, промывают и сушат или
обрабатывают иным необходимым способом.
ПРИМЕР 11.
Для нанесения на ткань из ацетата целлюлозы быстрого насыщенного серого оттенка печатная паста
готовится следующим образом:
Детали.
2-гидроксикарбазол-3-карбоновая анилид-10% паста - - 30 1-амино-4-(41-амино)фениламиноантрахинон - - -
30 Метиловый спирт - - - 10 Загуститель из гуммиарабика 1:1 - Ткань печатается соответствующим валиком с
гравировкой, сушится, пропаривается в течение получаса при давлении 5 фунтов на квадратный дюйм,
тщательно промывается и диазотируется обработкой в ванне, содержащей 4 грамма на литр нитрита натрия и
8 цезе на литр ледяной уксусной кислоты. Затем ткань тщательно промывают, обрабатывают мылом в
растворе, содержащем 1 грамм на литр карбоната натрия и 2 грамма на литр мыла, сначала в холодной воде,
а затем в течение получаса при температуре 75 °C, после чего промывают и сушат или обрабатывают иным
способом по желанию.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_396430.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=396430&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB396430A
[]
[Второе издание.] ]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: октябрь. 26, 1931. № 18066/33.
(Выделено из № 396 412.) Полная спецификация слева: 26 июля 1932 г.
Полная спецификация принята: 26 июля 1933 года.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в окрашивании текстильных материалов.
Мы, компания BRITISH CELANESE LUIITED, зарегистрированная в соответствии с законодательством
Великобритании, по адресу: Celanese House, 22 & 23, Hanover Square, London W.1, Эрнест Уильям Кир и
Джордж Холланд Эллис, оба подданные короля Великобритании, работающие на заводе British Celanese
Limited, Spondon, недалеко от Дерби, настоящим заявляем, что данное изобретение имеет следующий
характер: данное изобретение относится к окрашиванию текстильных материалов и, в частности, к
окрашиванию таких материалов так называемым «азоическим процессом», при котором на материалах
образуются нерастворимые или труднорастворимые азокрасители путем связывания на них диазосоединений
и соответствующих связующих компонентов.
Мы обнаружили, что антрахиноновые соединения, содержащие диазотируемые аминогруппы, которые не
присоединены непосредственно к антрахиноновому ядру, являются ценными диазокомпонентами для
использования в окрашивании текстильных материалов азохимическим методом. Эти новые
диазокомпоненты обладают преимуществами не только в отношении получаемых оттенков, но и в отношении
простоты диазотирования по сравнению с диазотируемыми антрахиноновыми соединениями, в которых
аминогруппа непосредственно связана с антрахиноновым остатком. Аминогруппы, присутствующие в
антрахиноновом соединении, но не присоединенные непосредственно к антрахиноновому ядру, далее
именуются «внешними» аминогруппами.
Согласно настоящему изобретению, текстильные материалы окрашиваются путем связывания на них
азосочетательного компонента с диазосоединением, получаемым путем диазотирования антрахинонового
соединения, содержащего внешнюю диазотируемую аминогруппу.
С помощью этих антрахиноновых диазокомпонентов, содержащих внешние аминогруппы, можно получить на
волокне широкий спектр оттенков, обладающих ценными свойствами, особенно в отношении стойкости к
обработке горячим мылом. Эта последняя отметка -50 имеет особое значение в случае пряжи, особенно
искусственной, которая должна быть соткана с шелком в состоянии, обработанном клеем [Price Is.], и поэтому
должна противостоять обработке по удалению клея, которой неизбежно подвергаются полученные ткани.
В диазокомпонентах, используемых в соответствии с настоящим изобретением, внешняя диазотируемая
аминогруппа или группы могут быть присоединены к ядрам антрахинона различными способами. Таким
образом, например, указанные аминогруппы могут присутствовать в качестве заместителей в арильных
остатках ариламиноантрахинонов или арациламиноантрахинонов. Например, могут использоваться
аминоарил- или аминоарацильные производные 1-амино- или 1,5- или 1,8-диаминоантрахинона, скажем,
1,5-ди(пара-аминофениламино)антрахинон или 1-(пара-аминофениламино)-антрахинон.
Однако особую ценность представляют соединения диаминоантрахинона в соотношении 1:4, содержащие
внешние диазотируемые аминогруппы. Среди соединений этого класса 75 особого упоминания заслуживают
арилированные производные 1-4-диаминоантрахинона, содержащие в арильном остатке или остатках одну
или несколько диазотируемых аминогрупп.
В качестве примеров таких соединений можно привести 80, которые могут быть получены из 1-амино- или
1-метиламино-4(41-амино-фениламино)-антрахинона.
Эти производные диаминоантрахинона в соотношении 1:4 представляют особый интерес, поскольку с их
помощью можно получить ценные синие, зеленые и другие оттенки, труднодостижимые с помощью
диазосоединений, обычно используемых для производства азокрасителей на ткани. 90 Для получения
красителей из вышеупомянутых диазокомпонентов на ткани может быть использован широкий спектр
связующих компонентов, например, амины или фенолы, будь то бензола, нафталина или других серий, а
также соединения, содержащие метиленовые группы, способные реагировать с диазосоединениями,
например, производные пиразолона, кислотно-уксусные эфиры, кислотно-уксусные амиды или замещенные
амиды, или другие кетоацидильные соединения. Следует упомянуть о тех связующих компонентах, которые с
диазосоединениями способны давать азокрасители396,430, вещества очень труднорастворимого характера,
обладающие незначительным или нулевым сродством к хлопку при нанесении на него в виде вещества.
Например, может быть использован класс ди-фл-кетокислотных производных ароматических диаминов,
например, диацетоацетильное производное орто-толидина или другого ароматического диамина.
При окрашивании текстильных материалов в соответствии с новым азокрасочным процессом может быть
применен любой желаемый способ обработки. Таким образом, материалы, пропитанные связующими
компонентами, могут быть обработаны растворами диазосоединений. Опять же, диазокомпонент может быть
нанесен сначала, диазотирован на материал, а затем последний подвергнут воздействию связующего
компонента. Другой способ действия заключается в нанесении на материалы как диазокомпонента, так и
связующего компонента, совместно или по отдельности, с последующей обработкой материалов,
позволяющей осуществить диазотирование диазокомпонента и связывание со связующим компонентом.
Новые технологии могут быть использованы как для равномерного, так и для локального окрашивания
материалов. В первом случае компоненты могут наноситься методами окрашивания или, при желании,
механической пропиткой, например, методом пропитки или сплошной печатью. Для получения локальных
цветовых оттенков могут использоваться печать, трафаретная печать или любые другие желаемые средства,
независимо от того, наносятся ли компоненты вместе или по отдельности, или же диазотирование
осуществляется на материале или в отдельной операции.
Выбор конкретного метода и соблюдение необходимых мер для достижения наилучших результатов зависят
от характеристик окрашиваемого материала. В случае хлопка или других целлюлозных материалов,
например, искусственного шелка из регенерированной целлюлозы, как правило, наиболее выгодно сначала
наносить связующий компонент в виде соли щелочного металла, например, путем пропитки. Затем
пропитанный материал обрабатывается в растворе желаемого диазосоединения, амина.
или подобный раствор, при необходимости соответствующим образом загущенный, наносимый методом
печати или другим способом локального нанесения, если требуются локализованные цветовые эффекты.
В случае ацетата целлюлозы или других сложных эфиров или эфиров целлюлозы, как правило, наиболее
выгодно применять связующие компоненты в свободном состоянии, например, способом, описанным в нашем
предыдущем патенте № 300929 в случае связующих компонентов на основе ацетоуксусных арилидов.
Обычно весьма удовлетворительным методом, как с точки зрения полученных результатов 65, так и с точки
зрения простоты, является одновременное применение диазокомпонента и компонента для реакции
сочетания в виде водных дисперсий, при этом диазотирование и реакция сочетания 70 впоследствии
осуществляются обработкой сначала в ванне, содержащей нитрит натрия и уксусную или другую кислоту, а
затем обработкой слабощелочным раствором.
Дисперсии диазо- или связующих компонентов 75 могут быть получены любым желаемым методом,
например, путем тонкого измельчения или помола с использованием или без использования диспергаторов
и/или защитных коллоидов, путем осаждения в присутствии 80 защитных коллоидов или путем простой
обработки диспергаторами, как описано, например, в любой из предыдущих спецификаций № 219,349,
224,925, 242,393, 242,711, 269,960, 273,819, 273,820, 85 322,737 и 323,788 компании British Celanese Limited и
других. В некоторых случаях дисперсия связующего компонента может быть облегчена присутствием
небольших количеств щелочи. 90 При обработке материалов на основе сложных эфиров и эфиров
целлюлозы абсорбцию одного или обоих компонентов можно облегчить, если это необходимо, путем
добавления набухающих агентов в красящие или пропиточные растворы или печатные пасты, либо
материалы могут быть предварительно обработаны набухающими агентами. Для этой цели особенно
подходит спирт, хотя при желании можно использовать и другие разбухающие вещества.
100 В таблице ниже представлены некоторые оттенки, которые можно получить на ацетате целлюлозы в
соответствии с изобретением. Разработчик.
Затенение на ацетате целлюлозы.
1.
1-амино-4-(31-аминофениламино)антрахинон 2. l-амино-4(41-аминофениламино)антрахинон Нафтол AS /G
Нафтол AS /G Полностью шалфейно-зеленый Полностью ярко-бутылочно-зеленый 396,430 396,430 Амин.
3.
1-амино-4(41-аминофениламино)антрахинон 4. l-амино-4(41-аминофениламино)антрахинон 5.
l-амино-4(41-аминофениламино)антрахинон 6. 1-амино-4(41-аминофениламино)антрахинон 7.
l-амино-4(41-аминофениламино)антрахинон Проявитель.
Фенол 1-фенил-3-метил-5пиразолон Мета-фенилендиамин Бета-нафтол Бетаоксинафтойная кислота Оттенок
на ацетате целлюлозы.
Довольно яркий бутылочно-зеленый Очень насыщенный бутылочно-зеленый Очень насыщенный
желтовато-бутылочно-зеленый Черновато-фиолетовый Яркий красновато-синий Как следует из приведенного
выше описания, данное изобретение имеет особую ценность в связи с окрашиванием сложных эфиров и
эфиров целлюлозы.
Помимо ацетата целлюлозы, изобретение может быть применено к формиату, пропионату или бутирату
целлюлозы, а также к этилцеллюлозе или бензилцеллюлозе.
С помощью нового процесса окрашиванию могут подвергаться и другие материалы, например, шерсть, шелк и
другие животные волокна, а также смешанные материалы всех видов, например, материалы, содержащие как
животные, так и растительные волокна, или материалы, содержащие ацетат целлюлозы или другие
искусственные волокна в сочетании с хлопком или другими натуральными волокнами.
В случае животных волокон связующие компоненты предпочтительно наносят из очень слабощелочных ванн
или даже в виде дисперсий свободных соединений; фактически, методы, указанные как подходящие для
обработки сложных эфиров и эфиров целлюлозы, в целом могут быть с успехом применены для окрашивания
животных волокон.
Дата: 24 июня 1933 года.
Стивен и Аллен, дипломированные патентные поверенные, Селанезе Хаус, 22 и 23, Гановер-сквер, Лондон,
Западная Лонг-Айленд.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в окрашивании текстильных материалов.
Мы, компания British Celanese Limited, зарегистрированная в соответствии с законодательством
Великобритании по адресу: Celanese House, 22 & 23, Hanover Square, London, W.1, Эрнест Уильям Кнут и
Джордж Холланд и др., оба подданные короля Великобритании, работающие на заводе British Celanese
Limited, Спондон, недалеко от Дерби, настоящим заявляем о характере данного изобретения и о способе его
осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Настоящее изобретение относится к окрашиванию текстильных материалов и, в частности, к окрашиванию
таких материалов так называемым «азохимическим процессом», при котором на материалах образуются
нерастворимые или труднорастворимые азокрасители путем связывания на них диазосоединений и
соответствующих связующих компонентов.
Окрашивание целлюлозных материалов азокрасителем давно практикуется в широких масштабах, и в
качестве примера можно привести производство хорошо известного пара-нитранилинового красного на
хлопчатобумажных материалах из диазотированного паранитранилина и п-нафтола. За последнее
десятилетие область применения азохимического процесса значительно расширилась благодаря введению
новых компонентов для реакции сочетания, в частности, ариламидов 2:3-оксинафтойной кислоты и
диацетоацетилпроизводных ароматических диаминов, из которых диацетоацетил-орто-толидин, пожалуй,
является наиболее известным примером. Однако особую ценность представляют соединения бензола и
нафталина, содержащие антрахиноновые группы, благодаря чему был получен широкий спектр окрасок,
многие из которых обладают выдающимися свойствами стойкости, особенно к воздействию света или
подкислению горячими щелочными или мыльными растворами.
В этом случае, однако, они могут быть заменены другими цветами, однако, есть как замененные, так и
незамененные. - Среди последних.
В прошлом наблюдался заметный дефицит синих оттенков, и особую ценность представляют те, которые
могут быть диазотированы с образованием диазогрупп, практически не существующих. Мы обнаружили, что
антрахиноновые аминогруппы находятся в положениях 1:4. Среди соединений, содержащих диазотируемые
аминогруппы, этот класс соединений, в частности, может быть образован из арилированного
1:4-диаминодиаминогенного ядра, представляющего собой ценные производные антрахинона, содержащие в
80 диазокомпонентах арильный остаток или остатки одного или нескольких азосодержащих диазотируемых
аминогрупп. В качестве примеров процесса. Эти новые диазокомпоненты упомянутых соединений могут
обладать преимуществами не только в отношении 1-амино- или 1-алифатически замещенных оттенков, но и в
отношении амино-4-ариламино-антрахинонов, содержащих диазотируемую аминогруппу, по сравнению с
диазотируемыми арильными остатками, например, 1-амино-антрахиноновыми соединениями, в которых
1-метиламино-, 1-диметиламино-, аминогруппа - непосредственно-- связана с -1-(оксиэтиламино)- или -
другими -b(окси-алквинол-антрахиноновыми остатками.
Аминогруппы амино) - 4 - (амино-ариламино) - антрахинон, присутствующий в антрахиноновом соединении,
может быть использован. Очень хорошие результаты, но не напрямую связанные с антрахиноном, могут быть
получены с использованием 1-амино- или хинонового ядра, которые далее обозначаются как
1-метиламино-4(41-амино-фениламино)-; внешние аминогруппы. Антрахинон.
Согласно настоящему изобретению, диазокомпоненты, которые могут быть окрашены путем сочетания
компонентов, содержащих неповрежденную 1,4-диаминогруппу, представляют особый интерес, поскольку с
антрахиноновым соединением, содержащим их вспомогательную аминогруппу, можно получить ценные
синие, зеленые и другие оттенки, трудно получить с помощью этих антрахиноновых диазокомпонентов,
содержащих внешнюю аминогруппу. С помощью этих антрахиноновых диазокомпонентов, обычно
используемых для производства азокрасителей на ткани, можно получить диазокрасители. Например,
волокно широкого спектра ценных оттенков путем диазотирования 1-метила ино-4(41-амино)свойств, -
особенно в отношении стойкости фениламиноил-антрахинона и связывания 105 с обработкой горячим мылом.
Последний метод, основанный на использовании фенола на ацетате целлюлозы для создания искусственной
точечной окраски, имеет особое значение для шелка; последний может быть окрашен в яркие оттенки
зеленого цвета, особенно в случае искусственных нитей, которые должны быть сотканы с шелком,
обладающим исключительными свойствами.
Затвердевшее состояние, поэтому они используются для широкого спектра связующих компонентов 110,
которые могут быть использованы для образования красителей из вышеупомянутых диазокомпонентов или
фенолов. Полученные ткани обязательно являются субкомпонентами на ткани, например, аминами или
фенолами. В соответствии с настоящим изобретением, к аназолу может быть присоединена внешняя
диазотируемая аминогруппа или группы, содержащие метиленовые группы, способные реагировать с
диазосоединениями. Таким образом, например, производные пиразолона или, скажем, указанные
аминогруппы могут присутствовать в качестве заместителей в арил- или замещенных амидах, или других
фи-кеторезиденситах ариламиноантрахинонов или кислых соединений. Можно упомянуть
арациланиноантрахиноны или арилокси- из тех компонентов, которые способны образовывать антрахиноны.
Например, могут быть использованы аминоарил- или аминоарацильные соединения с очень
труднорастворимым характером, производные 1-амино- или 1:5- или 1:8- и имеющие малое или нулевое
сродство к хлопку. 125 диаминоантрахинон, например, 1:5- при нанесении на него в виде вещества.
Например, для ди(пара-амино-фениламино)-антрахинона может использоваться класс хинонов или
1-(пара-амино-фениламино)-ди-п-кетокислот, производных ароматического антрахинона или
1-амино-5-(пара-амино-диаминов, например, -диацето-ацетил-5-фениламино)-антрахинона, производного
орто-толидина или других 130 396,430, которые применяются вместе или по отдельности, независимо от того,
осуществляется ли диазотирование на материале или в отдельной операции.
Выбор конкретного метода и соблюдение необходимых мер в каждом конкретном случае для достижения
наилучших результатов зависят от характеристик окрашиваемого материала. В случае хлопка или других
целлюлозных материалов, например, искусственного шелка из регенерированной целлюлозы, как правило,
наиболее выгодно сначала нанести связующий компонент в виде соли щелочного металла, например, путем
пропитки. Затем пропитанный материал обрабатывается в 80%-ном растворе желаемого диазосоединения
или в таком растворе, при необходимости соответствующим образом загущенном, и наносится методом
печати или другим способом локального нанесения, если требуются локализованные цветовые эффекты. 85 В
случае ацетата целлюлозы или других сложных эфиров или эфиров целлюлозы, как правило, наиболее
Соседние файлы в папке патенты