Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_11655
.pdf
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=405825&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB405825A
[]
ИЗМЕНЕННАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Перепечатано с изменениями в соответствии с решением Главного эксперта, действующего от имени
Генерального контролера, от 24 октября 1935 года, и его Дополнительным решением от 23 сентября 1936
года, принятым в соответствии с разделом II Законов о патентах и промышленных образцах 1907–1932 годов.
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
9 4 Дата подачи заявки: 5 апреля 1933 г. № 10212/33.
Принято к публикации: 15 февраля 1934 г.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
4059825 Усовершенствования, касающиеся производства ацетата целлюлозы (сообщение от профессора
доктора наук).
Эрнст Берль, гражданин Германской Республики, проживающий по адресу: Вильгельмштрассе, 40,
Дармштадт, Германия.
I, RT Hu R HAROLID ST Ev ENS, B Sc.
(Лондон) Ф. К. С., член Королевского института патентных поверенных, подданный короля Великобритании, из
фирмы Stevens, Langner, Parry & Rollinson, расположенной по адресу: 5-9, Quality Court, Chancery Lane,
London, WC 2, настоящим заявляют о характере данного изобретения и о способе его осуществления,
которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к производству ацетата целлюлозы. При производстве этого соединения
известным методом с использованием серной кислоты в качестве катализатора обычно поддерживают низкую
температуру реакции, чтобы избежать или минимизировать разложение, и, следовательно, процесс
этерификации занимает много времени.
Если же, с другой стороны, производство осуществляется с помощью хлорной кислоты, как было предложено,
реакция может протекать настолько быстро, что для предотвращения или минимизации разложения
необходимо либо использовать относительно низкие температуры, либо применять хлорную кислоту очень
низкой концентрации.
Использование хлорной кислоты или перхлоратов в качестве катализатора либо в ацетилирующей ванне,
либо в ванне предварительной обработки уксусной кислотой предложено в патентной заявке США №.
1
,645,915; и в соответствии с британскими спецификациями
В патенте № 396575 описано добавление смесей перхлората натрия или лития с фосфорной кислотой в ванну
предварительной обработки уксусной кислотой, которая может содержать диоксид серы.
Однако, согласно настоящему изобретению, катализаторы, не содержащие хлоратной соли, а полученные из
свободной хлорной кислоты и другой неорганической кислоты, содержащей кислород, используются
совместно с уксусной кислотой на предварительной стадии или стадиях набухания целлюлозы в процессе
обработки целлюлозы, т.е. до собственно ацетилирования.
В качестве катализаторов особенно подходят свободная хлорная кислота в молекулярном соотношении с
хромовой кислотой, фосфорной кислотой, серной или борной кислотой, но я не рассматриваю использование
хлорной кислоты и сернистой кислоты.
Следующие примеры иллюстрируют природу изобретения и способ его реализации: ПРИМЕР 1.
Хромовую кислоту добавляли к 20%-ной хлорной кислоте до насыщения последней в холодном состоянии. Из
этой смеси к концентрированной уксусной кислоте добавляли количество хлорной кислоты, составляющее
0,2% от массы обрабатываемой целлюлозы. Затем целлюлозный материал обрабатывали при обычной или
несколько повышенной температуре, и через несколько часов жидкость отделяли от набухшего целлюлозного
материала. После этого целлюлозный материал дополнительно обрабатывали смесью уксусного ангидрида и
бензола (примерно от 3 до 5 частей уксусного ангидрида и от 4 до 8 частей бензола на одну часть
целлюлозы), ацетилирование доводили до конца.
В то время как при работе только с хлорной кислотой в тех же условиях за очень короткое время образуются
продукты сильного разложения, с помощью описанного выше метода можно получить высоковязкие продукты.
Благодаря тому, что операция занимает достаточно много времени, температуру можно контролировать
значительно лучше, чем при очень быстром протекании процесса.
Ex Am PLE, 2.
Целлюлозу сначала предварительно обрабатывали разбавленной серной кислотой в течение короткого
времени при несколько повышенной температуре. Затем большую часть водной серной кислоты отделяли,
после чего добавляли концентрированную уксусную кислоту, содержащую около 0,35% перхлората бария,
обеспечивая таким образом необходимый катализатор за счет оставшейся серной кислоты и перхлорной
кислоты, выделяющейся в результате реакции части серной кислоты со всем перхлоратом бария. После
обработки в течение нескольких часов избыток жидкости удаляли. Полученный набухший материал, наконец,
помещали в смесь уксусного ангидрида и бензола, и ацетилирование проводили до конца, как в Примере 1. Во
время ацетилирования материал оставался нерастворимым в ацетиляционной ванне, так что получали
продукт волокнистой структуры.
Подробно описав и определив природу моего изобретения и способ его осуществления (как мне сообщил мой
зарубежный корреспондент), я заявляю, что
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_405826.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=405826&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB405826A
[]
ф И
СПЕЦИФИКАЦИЯ ПАТЕНТА i FI СПЕЦИФИКАЦИЯ ПАТЕНТА Дата Конвенции (США): 8 апреля 1932 г.
405,826 Дата подачи заявки (в Соединенном Королевстве): 7 апреля 1933 г. № 10442/33.
-1. Завершено. Принято к публикации: 15 февраля 1934 г.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве красок, эмалей и лаков или относящиеся к ним.
Мы, компания E I Du PONT DE NEMOURS AND Co. из Уилмингтона, штат Делавэр, Соединенные Штаты
Америки, корпорация, организованная и существующая в соответствии с законами штата Делавэр,
Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем о характере данного изобретения и о способе его
осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Настоящее изобретение относится к сложным эфирам пентаэритрита и, в частности, к сложным эфирам
пентаэритрита ненасыщенных одноосновных алифатических карбоновых кислот, причем указанные кислоты
содержат не менее 16 атомов углерода и имеют йодное число не менее 120. Изобретение также относится к
способам получения этих новых сложных эфиров и к их использованию в лакокрасочных композициях и тому
подобном.
Целью настоящего изобретения является получение продуктов, состоящих из пентаэритритоловых эфиров
ненасыщенных одноосновных алифатических кислот, причем указанные кислоты содержат не менее 16
атомов углерода и имеют йодное число не менее 120.
Еще одной целью данного изобретения является способ получения пентаэдрических эфиров итбритола
алифатических масляных кислот с использованием катализатора этерификации. Другие цели включают
получение красок и эмалей, содержащих указанные выше эфиры и пигменты, известные в данной области
техники, а также получение прозрачных лаков, содержащих указанные выше эфиры с добавлением или без
добавления натуральных или синтетических смол, растворителя для лака и осушителя. Другие цели будут
описаны далее.
Согласно нашему изобретению, мы предлагаем композиции для покрытий, такие как краски, эмали и лаки,
содержащие один или несколько пентаэритритоловых эфиров ненасыщенных одноосновных алифатических
карбоновых кислот 4, имеющих не менее 16 атомов углерода и йодное число не менее 120.
Согласно еще одному аспекту нашего изобретения, такие сложные эфиры можно получить путем нагревания
пентаэритрита и кислоты, например, при температуре 150-2750 °C в присутствии небольшого количества
основного оксида или гидроксида, например, 0,5 % литиевого оксида (рассчитанного на вес литиевой
кислоты), до достижения желаемой степени этерификации (определяемой уменьшением кислотного числа).
Могут также использоваться другие способы получения сложных эфиров жирных кислот на основе
многоатомных спиртов.
Краски и эмали, содержащие новые сложные эфиры, получают путем пигментирования этих эфиров обычным
способом с использованием любых известных в данной области пигментов.
Прозрачные лаки, содержащие описанные здесь новые сложные эфиры, получают путем добавления к
указанным сложным эфирам растворителя для лака и осушителя. При желании такие прозрачные лаки могут
быть модифицированы путем смешивания с синтетическими или природными смолами.
1
ПРИГОТОВЛЕНИЕ ЭСТЕРОВ.
Получение сложных эфиров пентаэритрита иллюстрируется, но не ограничивается следующими примерами:
ПРИМЕР 1.
ПЕНТАЕР ИР ГРИТОЛОВЫЙ ЭФИР КИСЛОТ ЛЕНОВОГО МАСЛА.
Композиция.
Пентаэритритол 68 грамм, льняные масла с кислотами 560 грамм.
Содержание 0,5 % (в пересчете на используемые масляные кислоты).
В. ПОДГОТОВКА.
Нагрейте кислоты льняного масла и пентаэритрит в реакционном сосуде, снабженном механической
мешалкой, термометром, входной трубкой для продувки углекислым газом и выходной трубкой для выхода
водяного пара и других газов, до 2000 °C, добавьте оксид лития, нагрейте до 2550 °C и поддерживайте
температуру 2500 °C в течение четырех часов или до достижения кислотного числа 1,8, энергично помешивая
и продувая углекислым газом. Вязкость этого продукта составляет около 1,4 пуаз при 2,50 °C.
ПРИМЕР 2.
ПЕНТАЭРИТРИТОЛОВЫЙ ЭФФЕКТ КИСЛОТ СОЕВОГО МАСЛА.
Композиция.
Пентаэритрит 136 грамм. Соевые масла, кислоты 1060 грамм. Содержание литра 0,05 % (в пересчете на
используемые масляные кислоты) 105 мкг/л,826 B. ПРИГОТОВЛЕНИЕ.
Эфир был получен способом, аналогичным описанному в Примере 1. После термической обработки при 2500
°C в течение 3 часов был получен продукт с кислотным числом 0,7 и вязкостью около 1,25 пуаз при 250 °C.
ПРИМЕР 3.
ПЕНТАЭРИТРИТОЛОВЫЙ ЭФФЕКТ СМЕСИ КИСЛОТ ЛЬНЯНОГО МАСЛА И КИСЛОТ КИТАЙСКОГО
ДРЕВЕСНОГО МАСЛА.
A Co MPO Sixi ON.
Пентаэритритол - кислоты льняного масла 1 Китайские кислоты древесного масла Литарг 68 грамм 278 грамм
311 грамм % (на основе использованных кислот масла).
В. ПОДГОТОВКА.
Сложный эфир был получен способом, аналогичным описанному в Примере 1.
После термообработки в течение одного часа при температуре 2500 °C был получен очень вязкий продукт с
кислотным числом 12.
Обращаясь к приведенным выше примерам, рассмотрим любую другую температуру, например, 1500 °C.
Можно использовать температуру до 2750 °C, что приведет к этерификации алифатических масляных кислот.
Однако мы предпочитаем использовать 2500 °C, поскольку при более низких температурах реакция
этерификации протекает довольно медленно, а при более высоких температурах усиливается
обесцвечивание продукта и становится сложнее контролировать его вязкость.
Хотя мы предпочитаем использовать свинцовый оксид в качестве катализатора, можно использовать любой
другой основной оксид или гидроксид, например, оксид кальция, оксид цинка или гидроксид натрия.
Можно обойтись и без катализатора, но только ценой существенного снижения скорости реакции.
Вместо углекислого газа можно использовать любой другой инертный газ, например, азот или водяной газ.
Каждый из примеров представляет собой процесс, протекающий при атмосферном давлении. Однако, при
желании, можно использовать как пониженное, так и повышенное атмосферное давление.
Когда сложные эфиры используются в производстве красок для дома, часто предпочтительнее продукт с
низкой вязкостью, например, два пуаза или меньше. Если же требуется использовать связующее вещество с
более высокой вязкостью для приготовления глянцевых красок или эмалей, термообработку можно
продолжать при 2500 °C, одновременно создавая защитную среду из инертного газа, до достижения
желаемого увеличения вязкости 60.
В приведенных выше примерах использовались приблизительно стехиометрические пропорции кислоты и
спирта для достижения полной этерификации всех четырех гидроксильных групп пентаэритрита. Однако, при
желании, можно использовать большую или меньшую пропорцию кислоты и спирта.
Кислоты, использованные в приведенных выше 70 примерах, были получены путем омыления
соответствующих натуральных масел с последующей очисткой для получения смешанных кислот в
приемлемой степени чистоты. Следует понимать, что изобретение 75 применяется к этерификации кислот,
имеющих не менее 16 атомов углерода и йодное число не менее 120, как по отдельности, так и в смеси с
другими кислотами, обладающими теми же основными характеристиками. Другие кислоты, такие как
пальмитоловая и бегеноловая кислоты, могут быть использованы для полной или частичной замены кислот,
приведенных в примерах.
Получение новых сложных эфиров пентаэритрита путем прямой этерификации ненасыщенных
алифатических кислот и пентаэритрита представляет собой предпочтительный способ образования новых
сложных эфиров. Однако следует понимать, что изобретение 90 предназначено для охвата этих сложных
эфиров, независимо от способа их получения. Альтернативный способ получения сложных эфиров включает
смешивание природных или синтетических сложных эфиров кислот осушающего масла, причем указанные
кислоты имеют не менее 16 атомов углерода и йодное число не менее 120, например, глицеридов указанных
кислот с пентаэритритом, и нагревание указанной смеси, предпочтительно в присутствии катализатора и при
пониженном давлении при температуре перегонки глицерина в условиях реакции, до тех пор, пока не
высвободится вся или почти вся глицериновая часть масла, при этом пентаэритрит соединяется с ацильным
остатком 105 с образованием соответствующих сложных эфиров пентаэритрита. Катализаторами,
подходящими для этой реакции, являются этилат натрия. серная кислота, п-толуолсульфоновая кислота,
фосфорная кислота и тому подобные вещества. ПРИГОТОВЛЕНИЕ ПИГЕЙНООРИЕНТИРОВАННЫХ
ПРОДУКТОВ.
Приготовление пигментированных составов, таких как краски и эмали, содержащих новые сложные эфиры,
проиллюстрировано на 110 примерах, но не ограничивается ими, в которых указанные пропорции являются
весовыми частями. Краски изготавливаются путем измельчения пигмента в связующем веществе обычным
способом, хорошо известным в данной области техники.
1 e 77-nk 405,826 ПРИМЕР 4 I-
OU Ts IDE WHITE H Lo us E PAINT.
СОСТАВ Sr IION Свинцовый белила 104 части Оксид цинка 62 9 частей Асбестин 29 5 частей i
Пентаэритритоловый эфир льняного масла кислоты 5 частей jo Уайт-спирит 16 частей Свинец в виде
резината свинца 47 % (в пересчете на содержание масла) Марганец в виде резината марганца 018 % (в
пересчете на содержание масла).
Выражение "содержание масла", используемое в примерах, относится к количеству сложного эфира
пентаэритрита.
ПРИМЕР 5.
Краска на основе оксида железа.
СОСТАВ.
Оксид железа 70 частей, пентаэритритоловый эфир 2,5-нитрофенольных масел, кислоты 100 частей,
уайт-спирит 15 частей, свинец в виде резината свинца 47 % (на основе содержания марганца в виде
марганцевого резината в масле) % (на основе содержания масла).
ПРИМЕР 6.
БЕЛАЯ ГЛЯНЦЕВАЯ ЭМАЛЬ.
СОСТАВ.
Литопон 117 частей, оксид цинка 29 частей, пентаэритритоловый эфир соевых масел и кислот 66,8 частей,
уайт-спирит 29 частей, свинец в виде резината свинца 14 % (от содержания масла), кобальт в виде линолеата
кобальта 12 % (от содержания масла).
Для использования в этой белой глянцевой эмали пентаэритритоловый эфир кислот соевого масла,
описанный в примерах 2 и 5 соответственно, нагревали при 2500 °C в атмосфере углекислого газа в течение
дополнительных 6 часов, что дало вязкость 17,6 пуаз.
Вместо указанных в приведенных выше примерах сложных эфиров можно использовать любые другие
сложные эфиры пентаэритрита, описанные ниже. Вместо указанных в приведенных выше примерах пигментов
можно использовать любой другой тип пигмента или комбинацию пигментов, известных в данной области
техники.
:3 ПРИГОТОВЛЕНИЕ ЛАКОВ.
Этап изобретения, включающий приготовление лаков, содержащих новые сложные эфиры, иллюстрируется,
но не ограничивается следующими примерами:
ПРИМЕР 7.
Масляный лак.
СОСТАВ.
Пентаэритритоловый эфир кислот льняного масла: минеральные спирты. Кобальт в виде линената кобальта,
части 1,20 % (от содержания масла).
ПРИМЕР 8.
Эфирный камедь в качестве лака.
Композиция.
-Эфирная камедь Пентаэритритовый эфир -льняного масла кислоты Минеральные спирты Кобальт в виде
линолеата кобальта 227 частей 355 частей 500 частей % (в пересчете на содержание масла).
РАЗРАБОТКА R.
Нагрейте пентаэритритоловый эфир кислот льняного масла и эфирную камедь при температуре 2600 °C.
и поддерживать при этой температуре в течение 3-4 часов или до тех пор, пока после разбавления
растворителем не будет достигнута желаемая вязкость.
Сушилку предпочтительно добавлять после того, как лак остынет до комнатной температуры.
Для приготовления прямых масляных лаков вместо эфира, указанного в примере выше, может быть
использован любой другой сложный эфир пентаэритрита 95, как описано ниже. Аналогичным образом, любой
другой сложный эфир пентаэритрита может быть использован при приготовлении масляно-смолистых лаков;
Также вместо сложноэфирной камеди при приготовлении лаков типа, показанного в Примере 8 105, может
использоваться любая другая природная или синтетическая смола. В дополнение к ненасыщенным
алифатическим масляным кислотам, которые специально упомянуты в приведенных выше примерах сложных
эфиров пентаэритрита, могут использоваться другие ненасыщенные алифатические кислоты, содержащие не
менее 16 атомов углерода и имеющие йодное число не менее 120, например, кислоты из сардинового масла,
кислоты из масла менхадена, кислоты из масла периллы, кислоты из масла семян чиа, кислоты из масла
цитисии, кислоты из масла японской древесины, кислоты из масла семян подсолнечника, кислоты из масла
семян грецкого ореха, кислоты из масла семян каучукового дерева, дегидратированная рицинолеиновая
кислота (9:11-октадекадиен-1-карбоновая кислота), кислоты, полученные окислением парафинов и восков,
или смеси любых из вышеперечисленных кислот.
Хотя природные глицериды ненасыщенных алифатических кислот и даже синтетические глицериды
ненасыщенных алифатических кислот известны в данной области уже много лет, сложные эфиры
пентаэритрита обладают рядом выдающихся преимуществ, а именно:
( 1) Сухие свойства сложных эфиров пентаэритрита 130 ir -U' 405,826 превосходят сушильные свойства
соответствующих сложных эфиров глицерина. Например, сложные эфиры пентаэритрита кислот льняного
масла высыхают без пыли за 91 час по сравнению с 5 часами для льняного масла.
( 2) Сухие свойства пигментированных продуктов на основе сложных эфиров пентаэритрита также
превосходят сухие свойства соответствующих пигментированных продуктов на основе сложных эфиров
глицерина. Например, краска, представленная в Примере 4 и основанная на сложном эфире пентаэритрита
кислот льняного масла, высыхает за 7-71 час по сравнению с 15-20 часами для аналогичной краски на основе
льняного масла.
( 3) Помимо явного превосходства в свойствах сушки, пигментированные продукты на основе сложных эфиров
пентаэритрита также превосходят.
Соответствующие продукты на основе сложных эфиров глицерина оцениваются по блеску, гибкости,
твердости, прочности и долговечности.
( 4) Пентаэритритоловые эфиры позволяют получать быстросохнущие белые краски или эмали, которые
практически не желтеют после выдержки в темноте. Например, хотя краска, представленная в Примере 4 и
основанная на пентаэритритоловом эфире кислот соевого масла, по своим свойствам высыхания равна
аналогичной краске на основе льняного масла, она, тем не менее, значительно более устойчива к
пожелтению, чем краска на основе льняного масла. Аналогично, хотя белая глянцевая эмаль, представленная
в Примере 6 и основанная на пентаэритритоловом эфире кислот соевого масла, по своим свойствам
высыхания равна соответствующей эмали на основе льняного масла, она, тем не менее, значительно более
устойчива к пожелтению, чем эмаль на основе льняного масла.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_405827.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=405827&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB405827A
[]
Второе издание.
СПЕЦИФИКАЦИЯ ПАТЕНТА.
h RL Дата Конвенции Ват Ку (США) r 8 апреля 1932 г., 4 UZ)YOA Дата подачи заявки (в Соединенном
Королевстве) l 8 апреля 1933 г. № 10,581 /33.
Полная спецификация № 8 принята 15 февраля 1934 года.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве смешанных эфиров многоатомных спиртов и смол, а также
лакокрасочных композиций, изготовленных из них, мы, E I Dtr PONT DE N Emouus AND Co., из Уилмингтона,
штат Делавэр, Соединенные Штаты Америки, корпорация, организованная и существующая в соответствии с
законами штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем о характере данного
изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем
заявлении:
Данное изобретение относится к смешанным синтетическим продуктам.
тетические масла, а также смолистые материалы и лакокрасочные композиции, изготовленные из них.
Целью данного изобретения является производство смешанных синтетических масел, которые сочетают в
себе преимущества масел, образующих и не образующих иней, и при этом избегают недостатков, связанных с
использованием последних масел по отдельности или в смеси. Дополнительными целями являются способ
получения этих масел и их использование в производстве смолистых материалов и лакокрасочных
композиций. Другие цели будут рассмотрены далее.
Термин «масло для образования инея», используемый здесь, означает масло для высыхания, выбранное из
группы: китайское древесное масло, японское древесное масло, масло цитруса; эти масла для высыхания
обладают характерным свойством образовывать плоскую непрозрачную пленку.
Термин «незатвердевающее» масло используется для обозначения любого другого жирного масла и может
включать масла высыхающего, полувысыхающего или незатвердевающего типа, например, льняное масло,
масло чиа, сафлоровое масло, подсолнечное масло, масло периллы, соевое масло, масло семян каучукового
дерева, хлопковое масло или сардиновое масло.
Под многоатомными спиртами мы понимаем спирты, имеющие две или более гидроксильных групп, например,
глицерин, сорбит или пентаэритрит.
Под «алкидной смолой» мы понимаем смолу типа многоатомного спирта-многоосновной кислоты, с
модифицирующими агентами или без них, такими как жирные масла, жирные кислоты, одноатомные спирты и
тому подобное, вводимые любым известным способом.
Согласно изобретению, мы получаем новые жирные масла, содержащие по меньшей мере один кислотный
остаток масла, используемого для производства глазури, и по меньшей мере один кислотный остаток масла,
не используемого для производства глазури, путем алкоголиза масла (масла, используемого для
производства глазури, или масла, не используемого для производства глазури) с помощью многоатомного
спирта, например, глицерина, и повторной этерификации продукта соответствующей кислотой
(соответственно, не содержащей кислоты, используемой для производства глазури, или для производства
глазури).
В соответствии с еще одной особенностью изобретения, полученные таким образом новые жирные масла
могут быть подвергнуты дальнейшему алкоголизу с использованием многоатомного спирта, в результате чего
будут получены новые жирные масла, содержащие, помимо кислотных остатков масляной и немасляной
фракций, неэтерифицированные спиртовые гидроксильные группы. Такие новые жирные масла могут быть
также получены в соответствии с другой особенностью изобретения путем проведения первого алкоголиза с
таким избытком многоатомного спирта или путем проведения этерификации только до такой степени, чтобы в
конце стадии этерификации, без второго алкоголиза, получить масло с желаемой неэтерифицированной
спиртовой гидроксильной группой.
Новые жирные масла, полученные любым из вышеописанных способов, находят применение в лакокрасочных
композициях и в производстве алкидных смол, которые сами по себе ценны в лакокрасочных композициях и в
формовочных порошках. Для производства алкидных смол мы можем использовать те из новых жирных
масел, которые содержат неэтерифицированные спиртовые гидроксильные группы; такие масла могут
полностью или частично заменить многоатомный спирт, конденсируемый с многоосновной кислотой.
В качестве катализатора этерификации для получения смешанных глицеридов и для их введения в смолы мы
предпочитаем использовать основной оксид, такой как оксид свинца, натрия, кальция, бария, цинка, магния и
тому подобное.
Усовершенствованные смолы описанного выше типа используются с пигментами обычным способом для
производства улучшенных эмалей, красок и т. д.
В предпочтительном способе осуществления изобретения мы используем глицерин в качестве многоатомного
спирта и получаем моно- или диглицерид древесной кислоты или их смесь (см. 14 Ce 25 p) Q # 405,827) путем
нагревания спирта и масла вместе в присутствии катализатора этерификации, способствующего образованию
глицеридов ниже триглицеридов, а затем этерифицируем эти глицериды ниже триглицеридов жирными
кислотами путем нагревания. Таким образом, согласно нашему изобретению, смешанный синтетический
глицерид древесной кислоты и льняной кислоты, например, получают путем нагревания древесного масла с
глицерином в присутствии катализатора, такого как оксид железа или другой основной оксид (около 0,5 %
оксида железа в пересчете на используемое масло), для образования моно- и диглицеридов древесной
кислоты или их смесей, и нагревания полученного таким образом продукта реакции со свободными жирными
кислотами из смеси льняного масла. Сложные эфиры на основе других многоатомных спиртов, масел и
масляных кислот, указанных выше, получают тем же способом.
При нагревании осушающего масла и глицерина (или другого многоатомного спирта) для получения, в случае
глицерина, моно- и диглицеридов кислот, температура предпочтительно находится в диапазоне 225-250 °C.
Любая другая температура, которая приведет к желаемой реакции, например, 2000 или 275 °C, также может
быть использована.
Также может использоваться предпочтительный диапазон температур для этерификации моно- и
дикислотных глицеридов от 2000 °C до 2750 °C.
При температурах ниже 2000 °C реакция протекает слишком медленно, а при температурах выше 2750 °C —
значительно медленнее.
Это приводит к чрезмерному потемнению и затрудняет контроль вязкости продукта. Однако следует
понимать, что можно использовать любую температуру, которая вызовет этерификацию свободных
гидроксильных групп, и что эта температура может варьироваться в зависимости от используемого спирта.
Изобретение иллюстрируется, но не ограничивается следующими примерами.
ПРИМЕР I.
Это пример приготовления (нейтрального) жирного масла, содержащего остатки кислот, содержащихся в инее
и не содержащих инее маслах.
Китайское древесное масло Глицерин Льняное масло кислоты Литр 4356 грамм (4,1 моль) 423 грамма (41
моль) 4185 грамм (1,3 моль или эквивалент 4,1 моль в виде масла) % от содержания китайского древесного
масла Нагрейте китайское древесное масло и глицерин до 2000 °C в закрытом реакционном сосуде,
снабженном обратным холодильником, герметичной механической мешалкой и термометром; Добавьте 65
литара, нагрейте до 250°C и поддерживайте температуру 250°C в течение 20 минут или до получения
однородного продукта. Затем добавьте кислоты льняного масла и продолжайте нагревание при 250°C в
течение 9-14 часов или до получения кислотного числа 2-3. Реакционный сосуд должен быть снабжен
механической мешалкой, термометром, входной трубкой для продувки диоксидом углерода и выходной
трубкой для отвода водяного пара. Аналогичным образом, смешанный глицерид кислот, содержащий кислоты
древесного масла и кислоты льняного масла в любой желаемой пропорции, может быть приготовлен путем
изменения количества древесного масла, глицерина и кислот льняного масла соответственно.
Вышеуказанные смешанные глицериды древесных кислот в смеси высыхающих масел не только обладают
пленочными свойствами, аналогичными термообработанным смесям обычного китайского древесного масла
и льняного масла, или другим высыхающим и полувысыхающим маслам, но и более устойчивы к
гелеобразованию во время термообработки и к «замерзанию» во время сушки. Например, приготовленный,
как указано выше, синтетический глицерид древесного масла и льняного масла в соотношении 1:1 может быть
подвергнут термообработке при 250°C в течение 1,2 часа после достижения кислотного числа 2,2 и вязкости
приблизительно 105 пуаз без гелеобразования, в то время как смесь обычного китайского древесного масла и
льняного масла в соотношении 1:1 с кислотным числом 2,5 застывает примерно за 10 минут при 250°C.
После достижения вязкости приблизительно 105 100 пуаз, что касается склонности к «замерзанию»,
синтетическое масло после разбавления уайт-спиритом до вязкости, позволяющей наносить его кистью, и
добавления 0,03 % кобальта (относительно содержания масла) высыхает на 105 фут-фуаз до прозрачности в
«газовой печи» (описанной ниже), в то время как соответствующая термообработанная смесь обычного
китайского древесного масла и льняного масла (1:1) той же вязкости, что и синтетическое масло, после
разбавления уайт-спиритом до вязкости, позволяющей наносить его кистью, и добавления такого же
количества осушателя замерзает в газовой печи.
Альтернативный метод, который может быть использован с удовлетворительными результатами,
заключается в обратном выполнении процедуры Примера I: сначала спиртовое разложение льняного масла
глицерином, а затем этерификация продукта кислотой из китайского древесного масла. Метод Примера I,
вместе с этой обратной процедурой, иллюстрирует наш предпочтительный метод получения смешанного
синтетического эфира глицерина или другого многоатомного спирта.
ПРИМЕР II.
Это пример приготовления 125 олеосмоляного лака из нового жирного масла из примера L.
405; 27 Синтетическое: (1:1) Китайское древесно-льняное масло из Примера I 391 грамм, эфирная камедь 125
грамм, уайт-спирит 516 грамм, жидкий кобальтовый отвердитель 0,3 % кобальта от содержания масла. Лак
изготавливается из этих ингредиентов следующим образом: синтетическое китайское древесно-льняное
масло с эфирной камедью нагревают до 250°C в течение 30 минут и поддерживают температуру 250°C в
течение 3,5–4 часов или до получения лака с вязкостью, подходящей для нанесения кистью, после
добавления необходимого количества разбавителя. Отвердитель можно добавлять вместе с разбавителем
или после разбавления.
Вышеупомянутый лак не только по пленочным свойствам равен 40-галлонному сложноэфирному лаку,
приготовленному из сложноэфирной камеди и густой смеси обычного китайского древесного масла и льняного
масла в соотношении 1:1, но и значительно более устойчив к гелеобразованию и обледенению. Например,
40-галлонный сложноэфирный лак, приготовленный из синтетического масла с кислотным числом 2:2 и
вязкостью приблизительно 105 пуаз при 250 °C, застывает только после семи часов нагревания при 250 °C, в
то время как 40-галлонный сложноэфирный лак, приготовленный из термообработанной смеси обычного
китайского древесного масла и льняного масла в соотношении 1:1, имеющей практически ту же вязкость и
кислотное число, застывает за один час при 250 °C. Кроме того, 40-галлонный синтетический сложноэфирный
лак высыхает совершенно прозрачным в стандартной газовой печи, в то время как соответствующий
40-галлонный лак, приготовленный из сложноэфирной камеди и термообработанной смеси обычного
Соседние файлы в папке патенты