Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_11503
.pdf
Мы, I G FARB 1 NINDUSTRII 5 AKTIENGESELILSCHAFT, акционерное общество, учрежденное в соответствии
с законодательством Германии, расположенное во Франкфурте-на-Майне, Германия, настоящим заявляем о
характере данного изобретения и способе его осуществления, которые будут подробно описаны и
установлены в следующем заявлении: 1.0 Данное изобретение относится к преобразованию масс
воскоподобных хлорированных углеводородов и их смесей с другими веществами в сравнительно небольшие
кусочки произвольного размера и формы, такие как чешуйки, пластинки и тому подобное.
При работе в больших масштабах возникают различные трудности, связанные с упаковкой, отгрузкой и
применением воскообразных хлорированных углеводородов и их смесей с другими веществами.
Когда материал заливают в емкости в расплавленном состоянии, он медленно затвердевает от краев к
центру, при этом может происходить оседание, если вещества неоднородны.
Время застывания увеличивается с размером контейнера. После опорожнения контейнера его необходимо
либо разрушить, либо, если позволяет материал контейнера, продукт необходимо растопить в контейнере.
Другой метод заключается в разливе воска на плоские тарелки или подобные поверхности. При
крупномасштабном производстве этот метод также требует значительных трудозатрат, места и времени.
В соответствии с настоящим изобретением указанные недостатки полностью устраняются путем
преобразования масс рассматриваемых материалов в сравнительно небольшие куски произвольного размера
и формы посредством плавления и повторного затвердевания.
В соответствии с изобретением, производство тонких пленок, пластинок или подобных образований из
воскоподобных хлорированных углеводородов осуществляется путем нанесения расплавленных материалов
на холодную поверхность в виде пленки, которая впоследствии разрушается, например, методом, описанным
Лунге в книге «Sodaindustrie», 3-е издание (1909 г.), том 2, стр. 747, для гидроксида натрия, в котором
используется вращающийся барабан. Толщина и размер пленок могут варьироваться в зависимости от
условий работы, выбранных для производства.
Очевидно, что описанный выше процесс может осуществляться в непрерывном режиме.
После того, как мы подробно описали и определили природу нашего изобретения и способ его
осуществления, мы заявляем, что то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_408569.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=408569&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB408569A
[]
f:-: W 2__ 7
-1 = i;)Vj K Образцы были предоставлены в данном случае в соответствии с разделом 2, подразделом 5
Законов о патентах и промышленных образцах 1907-1932 годов.
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Мы, компания KODA LIMITED, британская компания, расположенная по адресу: Кингсуэй, Лондон, W C 2,
настоящим заявляем, что характер данного изобретения (полученного от компании Eastman Kodak Company,
юридического лица, организованного в соответствии с законами штата Нью-Джерси, США, расположенного по
адресу: Кодак Парк, Рочестер, Нью-Йорк, США) заключается в следующем: данное изобретение относится к
красителям псевдоцианинового типа.
Основания, используемые в данном приложении, соответствуют общему типу:
A\/Y c 5 i \ 11 2 C-CH 3 XC 4, где Y обозначает кислород, серу или селен, а основания называются
соответственно оксазолами, тиазолами или селеназолами. A и B обозначают одновалентные атомы или
группы, такие как водород, алифатические или ароматические группы. 4:5 атомов углерода соединены
этиленовой связью.
Нумерация молекул, как показано на рисунке, соответствует общепринятой системе. Это система,
используемая, например, в «Лексиконе соединений углекислого газа» Рихтера.
В химической литературе описано множество 2-метилтиазолов²: 4-диметилоксазол описан Шуфтаном (Бер.
1895, 28, 3070) (см. также Oesterreich, Ber, 1897, 80, 2254).
Общая формула красителя типа, описанного в данном изобретении, выглядит следующим образом: A\Y 4 11 2
C=CH Rl R X lPrice 1/-l 4089569, а предлагаемые общие названия становятся: P-алкил-3-алкил-4-B-5-A I thi I L
selen J азоло-псевдоцианиновая соль соответственно, где X обозначает кислород, серу или селен
соответственно, R' и R' представляют алкильные группы, которые могут быть сходными или несходными, а X
обозначает подходящий кислотный радикал, как станет ясно далее.
Ядро хинолина может быть замещенным или незамещенным.
Общий метод получения этих псевдоцианиновых красителей заключается в обработке алкилчетвертичной
соли гетероциклического основания, содержащего реакционноспособную метильную группу,
алкилгалогенидом 2-галогенхинолина, особенно 2-йодохинолина, с использованием щелочи или другого
подходящего основания для осуществления конденсации. Например, можно использовать едкий натр или
едкий калий, при этом реакция проводится с одним из низших спиртов в качестве растворителя. Вместо
щелочи можно использовать органическое основание, такое как триэтиламин, с спиртом в качестве
растворителя, или же другой метод заключается в обработке двух описанных выше четвертичных солей
хинолином. В этом случае образование красителя наблюдается даже при низкой температуре, но удобно
проводить реакцию при повышенной температуре 1000 °C или несколько выше. Различные методы также
проиллюстрированы в примерах, приведенных в данной заявке.
Следует отметить, что для проведения реакций желательно тщательно измельчить соли 2-йодохинолина.
Другие используемые соли также следует мелко измельчить, за исключением тех случаев, когда они хорошо
растворимы в используемом растворителе, в этом случае это не особенно необходимо.
В примерах указаны весовые доли: В целом, рассматриваемые в данном применении красители полезны в
качестве сенсибилизаторов фотографических эмульсий для зеленого и...
Дата подачи заявки: 30 июня 1932 г. № 18534/32.
Фотография слева: 30 июня 1933 года.
Завершено: 3 апреля 1934 г.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство красителей.
/1 (-1 '1 1 р, 408,569 сине-зеленая часть спектра.
Рассматривая изобретение более конкретно, 2,4-диметилтиазол, например, может быть превращен в
четвертичную соль путем нагревания его с алкилгалогенидом или алкиловым эфиром ароматической
сульфоновой кислоты или диалкилсульфатом. Если выбран метилпаратолуолсульфонат, образуется
2,4-диметилтиазол метилпаратолуолсульфонат. Для получения красителя эту соль затем можно обработать
алкилгалогенидом 2-йодохинолина. Если для этого этапа выбран этиодид 2-йодохинолина, и конденсация J5
осуществляется с использованием спиртового едкого калия, образуются йодид калия и паратолуолсульфонат
калия. Краситель называется 3,4-диметил-1'-этилтиазолопсевдоцианин.
Красители обычно выделяют в виде йодидов, поскольку они, как правило, гораздо менее растворимы, чем,
например, соответствующие пара-толуолсульфонаты, бромиды или хлориды.
Вместо используемой выше щелочи с примесью щелочи можно использовать сильное органическое
основание, например, триэтиламин, предпочтительно в количестве, равном двум молекулярным
соотношениям триэтиламина на одно молекулярное соотношение каждого из двух участвующих в реакции
алкилчетвертичных солей.
В этом случае также удобно использовать один из низших спиртов в качестве растворителя. В результате
этой реакции, помимо красителя, образуются соли триэтиламина, сравнимые с калиевыми солями,
образующимися в вышеуказанной реакции. Если вместо этилового спирта использовать едкий калий, то его
удобно применять в количестве, превышающем теоретическое указание, и тогда его функция заключается как
в качестве растворителя, так и в участии в реакции.
Вышеизложенное также проиллюстрирует, каким образом могут протекать реакции, если в качестве исходного
вещества использовать оксазол или селеназол вместо тиазола.
Поскольку упомянутые здесь 2-метилселеназолы не описаны в литературе, ниже приводится общий метод их
получения: используется галогенокетон или галогенальдегид типа, обычно называемого
галогенокетоальдегидом.
Примеры таких соединений приведены ниже:
(a) H CO CH 2 C 1 Хлорацеталдегидро (b) M Cih O C 01 L Хлорацетон (c) CH 5 COMH Br Фенацилбромид (d)
C{Hs COCOE(Cl H)Br Бромпропиофенон Затем одно из этих соединений подвергается реакции с
селеноацетамидом (см. Kindler, A.nnalen, 1923, 431, 187) либо отдельно, либо в присутствии растворителя,
такого как этиловый спирт, в условиях, проиллюстрированных в приведенных ниже примерах.
Например, при использовании хлорацетона (пример (b)1 выше) продуктом является 2,4-диметилселеназол,
представляющий собой жидкость с температурой кипения 566258 °C при 17 °C и запахом, почти неотличимым
от запаха 2,4-диметилтиазола.
Если используется фенацилбромид, то продуктом 75 является 4-фенил-2-метилселеназол, представляющий
собой твердое вещество с температурой плавления 63,84 °C.
Реакция показана ниже:
При приготовлении 2,4-диметилселеназола 23 части хлорацетона слегка разбавляли 8 частями абсолютного
этилового спирта, всю смесь осторожно нагревали на водяной бане, и к ней добавляли 30 частей
свежеприготовленного селеноацетамида несколькими небольшими порциями при тщательном
перемешивании, давая каждой порции прореагировать перед добавлением следующей. Затем всю смесь
нагревали при 100°C в течение 15 минут. Массу охлаждали, встряхивали с 0,00 частями воды, водный
экстракт сильно подщелачивали едким натром, а основание экстрагировали эфиром. Эфирный слой сушили
безводным карбонатом калия, фильтровали, растворитель выпаривали, а основание перегоняли.
2,4-диметилселеназол перегоняли при 56°C - 58°C при 17 мм рт. ст. Это бесцветная жидкость с запахом,
почти неотличимым от запаха 2,4-диметилселеназола. метвлтиазол.
Следующие примеры иллюстрируют процесс получения новых красителей:
Пример I.
1:
3: 4-Тн РИМТИЛОКСАЗОЛ-ПСЕВДО 105 ЙОДИД ЦИАНИНА.
Одна часть 2,4-диметилоксазола нагревается с 1,9 частью метилпаратолуолсульфоната в течение шести
часов при температуре C, в ходе чего 2,4-диметилоксазолметилпаратолуолсульфонат затвердевает. Эта
соль.
Измельченную землю нагревают с 4 частями измельченного метиодида 2-йодохинолина и частями хинолина
при температуре 130-15 °C в течение 115 минут, а затем при 150 °C в течение 10 минут при постоянном
перемешивании. При охлаждении краситель отделяется, фильтруется, промывается и дважды
перекристаллизуется из метилового спирта. Краситель образует светло-коричневые кристаллы и дает
однородный раствор в метиловом спирте.
ПРИМЕР II.
3:
4-ДИ Мнм ЭТИЛ-1 '-БТИИИЛОКСАЗОЛДЖЕ-П 51 ЙОДИД ДОЦИАНИНА 125 Одна часть 2:4-диметилоксазола 1
превращается в метил-пара-толуолсульфонат с использованием 1 9 частей метил-пара-толуолсульфоната,
описанного в предыдущем примере. Соль растворяют в 20 частях горячего абсолютного этилового спирта и
добавляют 4 1 часть 2-йодохинолинэтиодида, доводят до кипения и постепенно добавляют раствор 2 частей
триэтиламина в 6 частях абсолютного этилового спирта при постоянном перемешивании. При повторном
кипячении краситель отделяется от смеси желтыми иглами, и кипячение продолжают в течение 10 минут.
Затем краситель удаляют и очищают промывкой с последующей перекристаллизацией из метилового спирта.
Цвет раствора оранжево-желтый, а краситель образует игольчатые кристаллы коричневато-желтого цвета.
ПРИМЕР III.
4
-ФЕНИЛ-3-м;ТИЛ-1'-ФТИЛОКСАЗОЛОПСБ Ut O-ЦИАНИН ЙОДИДБ.
1.6 Часть 4-фенил-2-метилоксазола, полученного по Блимлейну (Бер 1884, 17, 2578, см. также И. Леви, Бер;
1887, 20, 2576: Бер 1888, 21, 924), нагревают с 1,9 частью метилпаратолненсульфоната в течение 18 часов
при 1000 °C. Неочищенную четвертичную соль растворяют в 20 частях горячего абсолютного этилового
спирта, добавляют 4,1 части 2-йодохинолинэтиодида, доводят до кипения и добавляют порциями при
перемешивании 2 части триэтиламина, разбавленного 8 частями абсолютного этилового спирта. Краситель
быстро отделяют от горячей жидкости, и кипение при рефлюксе продолжают еще 10 минут. Краситель
удаляют, промывают и кристаллизуют из метилового спирта, когда он образует желтые игольчатые
кристаллы, дающие оранжево-желтый раствор.
ПРИМЕР IV.
3-МФТИЛ-11 '-ТИЛТХИ Аз О Ло-рс С УфоЦИАНИН ЙОДИД.
Одну часть 2-метилтиазола нагревают с 1/9 частью метилпаратолуолсульфоната при 1000 °C в течение
получаса.
Образовавшийся 2-метилтиазолметилпара-толуолсульфонат легко затвердевает. Его растворяют в 18 частях
абсолютного этилового спирта, добавляют 4 1 часть мелкодисперсного 2-йодохинолинэтиодида и доводят
смесь до кипения при температуре ниже точки кипения. Затем к кипящей суспензии постепенно добавляют 1 4
части 85-процентного едкого калия, растворенного в 8 частях горячего абсолютного этилового спирта, при
хорошем перемешивании. Жидкость приобретает коричневый цвет, и происходит отделение твердого
вещества. Смесь кипятят с обратным холодильником еще семь минут и оставляют охлаждаться до точки
кипения. После этого краситель фильтруют, промывают и очищают методом трехфазной кристаллизации из
метилового спирта. Чистый краситель состоит из коричневых кристаллов с зеленоватым рефлексом и дает
оранжевый раствор в метиловом спирте.
Тот же краситель получают, когда 2 9 частей 2-метилтиазолметилпара-
Толуолсульфонат, приготовленный вышеописанным способом, нагревают с 41 частью Qf
2-йодохинолинэтиодида и 25 частями хинолина примерно до 150 °C в течение десяти минут при постоянном
перемешивании. Соли растворяются, и жидкость приобретает насыщенный оранжевый цвет.
Вся смесь охлаждается, и краситель осаждается путем смешивания с 80 частями эфира, после чего эфирный
слой сливается. Краситель, после удаления смолистых примесей, несколько раз перекристаллизуется из
метилового спирта.
ПРИМЕР V.
3: 4-Dm Im ETHYn L-11-Ev T Hy T Ir Azon O-r SE;UO ЦИАНИН ИОДИД.
2.7 Части 2:4-диметилтиазолметиодида растворяют в 20 частях абсолютного этилового спирта, добавляют 41
часть 2-йодохинолинэтиодида, всю смесь доводят до кипения и проводят конденсацию добавлением раствора
1/4 части 85-процентного едкого калия.
Растворить в 12 частях растворителя, повторно кипячение в течение примерно двадцати минут.
После охлаждения краситель фильтруют, промывают и очищают перекристаллизацией из метилового спирта,
в результате чего получают оранжевый раствор. Краситель образует алые игольчатые кристаллы.
ga 9 ПРИМЕР VI.
4-ФЕКСИЛ-П: 3-ДИМЕТИЛ Тн ИЗОЛО-П Sn УД ИОЦИАНИН ЙОДИД.
Две части метиодида 2-йодохинолина, 1,6 части метиодида 4-фенил-2-метилтиазола (который можно
получить нагреванием основания с метиодидом в герметичной пробирке) и 20 частей метилового спирта
кипятят, затем добавляют раствор 0,4 105 части едкого натрия, растворенного в 24 частях метилового спирта,
и всю смесь кипятят с обратным холодильником еще 15 минут.
После охлаждения краситель фильтруют, промывают водой и перекристаллизуют из метилового спирта 11G.
Получают алые иглы, из которых получают раствор ораноэ.
Этот краситель также получают нагреванием 2 частей и 1,6 частей двух четвертичных солей в указанном
выше порядке с 10,115 частями хинолина до 1500 °C в течение десяти минут. Краситель выделяют и
очищают, как описано для красителя во второй части Примера IV.
Третий способ получения этого красителя заключается в следующем: 2 части двух четвертичных солей,
взятых в том же порядке, кипятят с обратным холодильником с 30 частями абсолютного этилового спирта и 1
частью триэтиламина. Кипячение продолжают в течение десяти минут; краситель отделяется в ходе реакции.
Все это отставляют охлаждаться, смесь фильтруют, промывают и перекристаллизуют из метилового спирта.
408,569 ПРИМЕР VII.
4-P Hi NYL 3: 5 DIMETHYL 1 l ETHYLTHIAZOLO-PS Eu DO-CYANINE IODIDE.
3.3 Части 4-фенил-2,5-диметилтиазолметиодида нагревают с 4 1 частью 2-йодохинолинэтиодида в 26 частях
хинолина при температуре 130-1400 °C в течение пятнадцати минут при перемешивании. В течение этого
времени соли растворяются, и жидкость приобретает насыщенный оранжевый цвет. Жидкость охлаждают, и
краситель осаждают добавлением эфира. Краситель быстро кристаллизуется при перемешивании; эфирный
слой сливают, а краситель фильтруют. Краситель промывают и перекристаллизуют из метилового спирта.
Таким образом, получают алые иглы, дающие оранжевый раствор.
ПРИМЕР VIII.
1 ': 3: 4-Тий RT Hm LSFLEN Азо Lo-Ps FU ДоЦИАНИН ИОДИД.
Одна целая шесть десятых части 2,4-диметилселеназола превращаются в ниэтил-пара-толуолсульфонат
основания путем нагревания с 1,9 частью метилпаратолуолсульфоната при 1000 °C в течение двух часов.
Твердый продукт тщательно измельчают и нагревают с 4 частями метиодида 2-йодохинолина в 20 частях
хинолина в течение 15 минут при 130-140 °C. После охлаждения смеси краситель осаждают в виде смолы,
смешивая с эфиром, а затем смолу перемешивают с ацетоном для ускорения кристаллизации. Краситель
удаляют фильтрацией, промывают горячим ацетоном и водой и очищают несколькими перекристаллизациями
из метилового спирта, в котором он дает оранжевый раствор.
Краситель также получают растворением 3,5 частей неочищенного 2,4-диметилселеназола, приготовленного,
как описано выше, в виде мето-п-толуолсульфоната, в 20 частях горячего абсолютного этилового спирта,
добавлением 4 частей метиодида 2-йодохинолина, доведением суспензии до кипения и добавлением
раствора 2 частей триэтиламина в 8 частях еще одного абсолютного этилового спирта. Краситель быстро
отделяется от кипящего раствора, который кипятят с обратным холодильником в течение 10 минут. Краситель
удаляют, промывают и кристаллизуют из метилового спирта; его получают в виде красновато-коричневых
компактных призм, а в растворителе – в виде темно-оранжевого раствора.
ПРИМЕР IX.
4-mpx Tnx 1 L-1 ': 3-ДИЭТИЛСЕЛЕНАЗОЛЭПСЕВИДО-ЦИАНИН ЙОДИД.
1.6 Части 2:4-диметилселеназола нагревают с 2 частями этилпаратолуолсульфоната при 1000 °C в течение
20 часов, а затем полученную неочищенную четвертичную соль нагревают с 1 частью этиодида
2-йодохинолина и 20 частями хинолина при 120-130 °C.
В течение 15 минут краситель затем осаждается в виде смолы путем добавления эфира к холодной смеси и
очищается, как описано для красителя в Примере VI III. Он дает насыщенно-оранжевый раствор в метиловом
спирте, из которого кристаллизуется в виде красновато-коричневых иголок.
ПРИМЕР X.
4-PR Ei NYL-3-trs THYL-'-ETIIYLSELENAZOLEPSEUDO-CYANINE IODIDE, 1,1 часть
4-фенил-2-метилселеназола 75 превращается в метил-пара-толуолсульфонат путем нагревания с 0,95
частью метил-пара-толуолсульфоната в течение 12 часов при 1000 °C. Неочищенную четвертичную соль
растворяют в 20 частях абсолютного этилового спирта, добавляют 2,05 части 2-йодохинолинэтиодида,
доводят до кипения и постепенно добавляют 1 часть триэтиламина, растворенного в 8 частях абсолютного
этилового спирта, при встряхивании. Затем всю смесь кипятят с обратным холодильником в течение 15 минут,
в течение которых краситель отделяется в кристаллической форме. После охлаждения кристаллы извлекают
и кристаллизуют из метилового спирта; Краситель в количестве 90% получают в виде красивых красных
иголок.
Приготовьте оранжевый раствор в растворителе.
Из вышеизложенного следует, что эти псевдоэянины могут быть получены либо из незамещенных оксазолов,
тиазолов или селеназолов, либо из тех, которые имеют заместитель, присоединенный к одному или обоим из
4,5-углеродных атомов, и что атомы азота двух ядер в молекуле красителя могут иметь сходные или
несходные группы. Хинолиновая группа также может быть замещенной или незамещенной. Хотя наличие или
отсутствие этих заместителей или их специфический характер могут влиять на диапазон сенсибилизации этих
красителей или на легкость или выход их образования, их наличие или отсутствие не влияет на общие
принципы изобретения, поскольку конденсация происходит между ядрами, а заместители не принимают
активного участия в конденсации. Кроме того, действие процесса не ограничивается конденсацией,
происходящей в присутствии только указанных конкретных конденсирующих агентов, эквивалентных сильным
органическим или неорганическим В качестве основы для этой цели могут использоваться материалы,
которые станут очевидны специалистам в данной области из ознакомления с приведенным выше описанием i
2.
Дата: 30 июня 1932 года.
W P THIOMPSON & Co, дипломированные и зарегистрированные патентные поверенные, Черч-стрит, 112,
Ливерпуль.
408,569 fy C-ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ,
Морское производство красителей.
Мы, компания KODAK L Im I Tm D, британская компания, расположенная по адресу: Кингсуэй, Лондон, W C 2,
делаем следующее.
Настоящим заявляю о характере данного изобретения, о котором мне сообщила компания Eastman Kodak,
юридическое лицо, организованное в соответствии с законами штата Нью-Джерси, Соединенных Штатов
Америки, расположенное в Kodak Park, Рочестер, штат Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки, и о способе
его осуществления, который будет подробно описан и установлен в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к красителям псевдоцианинового типа.
Используемые в данном приложении основы соответствуют общему типу:
\C Sg I 2 C-CCH 3.
Где Y обозначает кислород, серу или селен, а основания называются соответственно оксазолами, тиазолами
или селеназолами, A и B обозначают водород или одновалентные углеводородные остатки. 4 и 5 атомов
углерода соединены этиленовой связью.
Нумерация молекул, как показано на рисунке, соответствует общепринятой системе. Это система,
используемая, например, в «Лексиконе соединений углекислого газа» Рихтера.
В химической литературе описано множество 2-метилтиазолов²: 4-диметилоксазол описан Шуфтаном (Бер.
1895, 28, 3070) (см. также Oesterreich, Ber, 1897, 30, 2254).
Общая формула красителя типа, описанного в данном изобретении, который может быть получен способом,
определенным в прилагаемых пунктах формулы изобретения, выглядит следующим образом: A\ C 5/Y\ 1 I 2
C=CH i C 4/3 BS \N/ R N v 4 do i, и предлагаемые общие названия становятся rox 1 l-алкил 3-алкил-4-B 5-A thi I
Cselen J азол-псевдоцианиновая соль соответственно, где Y обозначает кислород, серу или селен
соответственно, R' и R' представляют алкильные группы, которые могут быть 45 сходными или несходными, а
X обозначает подходящий кислотный радикал, как станет ясно позже.
Ядро хинолина может быть субъединицей.
Замещенный или незамещенный, но он должен содержать реактивную замещаемую группу во 2-м положении,
например, йод.
Общий метод получения этих псевдоцианиновых красителей заключается в обработке алкилчетвертичной
соли гетероциклического основания, содержащего реакционноспособную метильную группу,
алкилгалогенидом 2-галогенхинолина, особенно 2-йодохинолина, с использованием щелочи или другого
подходящего основания для осуществления конденсации. Например, можно использовать едкий натр или
едкий калий, при этом реакция проводится с одним из низших спиртов в качестве растворителя. Вместо
щелочи можно использовать органическое основание, такое как триэтиламин, с спиртом в качестве
растворителя, или же другой метод заключается в обработке двух описанных выше четвертичных солей
хинолином. В этом случае образование красителя может происходить даже при низкой температуре, но
удобно проводить реакцию при повышенной температуре 1000 °C или несколько выше.
Различные методы также проиллюстрированы в примерах, приведенных в этом приложении.
Следует отметить, что желательно, чтобы соли 2-йодохинолина были хорошо измельчены для проведения
реакций. Другие используемые соли также следует мелко измельчить, за исключением случаев, когда они
хорошо растворимы в используемом растворителе, в этом случае это не особенно необходимо.
В примерах указаны весовые доли: в целом, речь идет о красителях, рассматриваемых в данном
исследовании.
Они полезны в качестве сенсибилизаторов для фотоэмульсий 85-го типа, используемых в зеленой и
сине-зеленой частях спектра.
Рассматривая изобретение более конкретно, 2,4-диметилтиазол, например, может быть превращен в
четвертьанинную соль путем нагревания его с алкилгалогенидом или алкиловым эфиром ароматической
сульфоновой кислоты или диалкилсульфата. Если выбрать метилпаратолуолсульфонат, то будет получен
2,4-диметилтиазол метилпаратолуолсульфонат.
Для приготовления красителя эту соль затем можно использовать.
Если для этого этапа выбрать алкилгалогенид 2-йодохинолина, и конденсация JOG осуществляется с
использованием спиртового раствора едкого калия, образуются йодид калия и пиара-толуолсульфонат калия.
Краситель называется 3:4-диметил-11-этилтиазол-псевдоцианин.
Красители обычно выделяют в виде йодидов, поскольку они, как правило, гораздо менее растворимы, чем,
например, соответствующие пара-толуолсульфонаты, бромиды или хлориды.
Вместо используемой выше едкой щелочи можно использовать сильное органическое основание, например
триэтиламин, предпочтительно в количестве, равном двум молекулярным соотношениям триэтиламина на
одно молекулярное соотношение каждого из двух участвующих в реакции алкилчетвертичных солей.
(См. нашу заявку № 1, находящуюся на рассмотрении.)
18,536/32) (Серийный номер 408,571) В этом случае также удобно использовать один из низших спиртов в
качестве растворителя. В результате этой реакции, помимо красителя, образуются соли триэтиламина,
сравнимые с калиевыми солями, образующимися в вышеуказанной реакции.
Если хинолин используется вместо этилового спирта и едкого калия, его удобно применять в количестве,
превышающем теоретическое указание, и тогда его функция заключается как в качестве растворителя, так и в
участии в реакции.
Вышеизложенное также проиллюстрирует, каким образом могут протекать реакции, если в качестве исходного
вещества использовать оксазол или селеназол вместо тиазола.
В нашей параллельно рассматриваемой заявке № 405028 (серийный номер 21458/32) описывается получение
2-алкилселеназолов, но здесь мы приводим следующий способ их получения: используется галогенокетон или
галогенальдегид типа, обычно известного как галогенокетон или альдегид.
Примеры таких соединений приведены ниже:
(a) H CO CH 2 C 1 Хлорацетальдегид (b) CIICOCH 2 CL Хлорацетон (a) CF 5 COCH 2 Br Фенацилбромид (d) CG
115 COCHI(C Lh)Br Бромпропиофенон Затем одно из этих соединений вступает в реакцию с
селеноацетамидом (см. Kindler, Annalen, 1923, 431, 187) либо отдельно, либо в присутствии растворителя,
такого как этиловый спирт, в условиях, проиллюстрированных в приведенных ниже примерах.
Например, при использовании хлорацетона (пример (b) выше) продуктом является 2,4-диметилселеназол,
представляющий собой жидкость с температурой кипения 56-580 °C при 17 мм рт. ст. и запахом, практически
неотличимым от запаха 2,4-диметилтиазола.
При использовании фенацилбромида продуктом является 4-фенил-2-метилселеназол, представляющий
собой твердое вещество с температурой плавления 65-63-640 °C.
Реакция показана ниже:
При приготовлении 2,4-диметилселеназола 23 части хлорацетона были несколько разбавлены 8 частями
абсолютного этилового спирта; Всю массу осторожно нагревали на водяной бане, затем добавляли 30 частей
свежеприготовленного селеноацетамида несколькими небольшими порциями при тщательном
перемешивании, давая каждой порции прореагировать 75% перед добавлением следующей. Затем всю массу
нагревали при 1000 об/мин в течение 15 минут. Массу охлаждали, встряхивали с 200 частями воды, водный
экстракт сильно подщелачивали 80% едким натрием, а основание экстрагировали эфиром. Эфирный слой
сушили безводным карбонатом калия, фильтровали, растворитель выпаривали, а основание перегоняли.
Дистиллированную смесь 2,4-диметилселеназола нагревали при 56-580 °C при 17 мм рт. ст. Это бесцветная
жидкость с запахом, почти неотличимым от запаха 2,4-диметилтиазола.
Следующие примеры иллюстрируют процесс получения новых красителей:
ПРИМЕР I.
11-: 3: 4-ТРИМЕТИЛОКСАЗОЛО-ПСЕВДОЦИАНИН ЙОДИД.
Одна часть 2,4-диметилоксазола нагревается с 1,9 частями метилпаратолуолсульфоната в течение шести
часов при 100°C, в ходе чего 2,4-диметилоксазолметилпаратолуолсульфонат затвердевает. Эта соль
измельчается и нагревается с 4 частями измельченного метиодида 2-йодохинолина и частями хинолина при
130-150°C в течение двенадцати минут, а затем при 150°C в течение десяти минут при постоянном
перемешивании. При охлаждении краситель отделяется, фильтруется, промывается и дважды
перекристаллизуется из метилового спирта. Краситель образует светло-коричневые кристаллы и дает
оранжево-желтый раствор в метиловом спирте. ПРИМЕР II.
3: 4-ДИМЕТИЛ-11-ЭТИЛОКСАЗОЛО-ПСЕВДОЦИАНИН ЙОДИД.
Одна часть 2,4-диметилоксазола превращается в метилпаратолуолсульфонат 115 с использованием 1,9
частей метилпаратолуолсульфоната, как описано в предыдущем примере. Соль растворяют в 20 частях
горячего абсолютного этилового спирта и добавляют 4,1 части этиодида 2-йодохинолина, доводят смесь до
кипения и постепенно добавляют раствор 2 частей триэтиламина в 6 частях абсолютного этилового спирта
при постоянном перемешивании. При повторном кипении краситель 125 отделяется от смеси в виде желтых
игл, и кипячение продолжают в течение 10 минут. Затем краситель 408,569408,569 удаляют и очищают
промывкой с последующей перекристаллизацией из метилового спирта.
Раствор имеет оранжево-желтый цвет, а краситель образует игольчатые кристаллы коричневато-желтого
цвета.
ПРИМЕР III.
4-PRBXYL-3-METHYL-11-E'HYLOXAZOLOPSEUDO-CYANINE IODIDE.
1.6 Части 4-фенил-2-метилоксазола, полученного по Блюмлейну (Ber 1884, 17, 2578, см. также Lewy, Ber 1887,
20, 2576; B Wr 1888, 21, 924), нагревают с 1,9 частями метилпаратолуолсульфоната в течение 18 часов при
1000 °C. Неочищенную четвертичную соль растворяют в 20 частях горячего абсолютного этилового спирта,
добавляют 4,1 части этиодида 2-йодохинолина, доводят до кипения и добавляют порциями при
перемешивании 2 части триэтиламина, разбавленного 8 частями абсолютного этилового спирта. Краситель
быстро отделяется от горячей жидкости, и кипение с обратным холодильником продолжают еще 10 минут.
Краситель удаляют, промывают и кристаллизуют из метилового спирта, когда он образует желтые игольчатые
кристаллы, дающие оранжево-желтый раствор.
ПРИМЕР IV.
4-Pl NYL-1' 3-D Im Tx Ir L Ox АЗОЛО-ПСЕВДОЦИАНИН ИОДИД.
3.2 1 моль 4-фенил-2-метилоксазола нагревали в течение 48 часов с 4 моль этилптолсульфоната.
Неочищенную четвертичную соль растворяли в 20 моль горячего абсолютного этилового спирта, добавляли 2
моль 2-йодохинолинэтиодида, затем 2 моль 4 триэтиламина, и всю смесь кипятили с обратным
холодильником в течение 40 минут. Краситель отделяли при охлаждении, удаляли, промывали водой и
несколько раз кристаллизовали из метилового спирта, получая красивые кристаллы янтарного цвета, дающие
лимонно-желтый раствор в растворителе.
ПРИМЕР V.
3-Mns TIYL-11-ETIIYLTHIAZOLO-P Sun DoCYANINE IODIDE.
Одну часть 2-метилтиазола нагревают с 1,9 частями метилпаратолуолсульфоната при 1000 °C в течение
получаса.
Образовавшийся 2-метилтиазолметилпаратолуолсульфонат легко затвердевает. Его растворяют в 18 частях
абсолютного этилового спирта, добавляют 1 часть мелкодисперсного 2-йодохинолинэтиодида и доводят
смесь до кипения при кипении с обратным холодильником. Затем к кипящей суспензии постепенно добавляют
4 части 85-процентного едкого калия, растворенного в 8 частях горячего абсолютного этилового спирта, при
интенсивном перемешивании. Жидкость приобретает коричневый цвет, и происходит отделение твердого
вещества; всю смесь кипятят с обратным холодильником еще семь минут и оставляют охлаждаться, после
чего краситель фильтруют, промывают и очищают перекристаллизацией из метилового спирта. Чистый
краситель представляет собой коричневые кристаллы с зеленоватым рефлексом и дает оранжевый раствор в
метиловом спирте.
Тот же краситель получают, когда 2 9 частей 2-метилтиазолметилпаратолуолсульфоната, приготовленного
вышеописанным способом, нагревают с 4 1 частью 2-йодохинолина 75 этиодида и 25 частями хинолина
примерно до 1500 °C в течение десяти минут при постоянном перемешивании. Соли растворяются, и
жидкость приобретает насыщенный оранжевый цвет.
Вся смесь охлаждается, и краситель 80 осаждается путем смешивания с 80 частями эфира, после чего
эфирный слой сливается. Краситель после удаления смолистых примесей несколько раз
перекристаллизуется из метилового спирта. 85 ПРИМЕР VI.
3: 4-ДИМЕТИ Ll-1'-Ta LT HI Azo LE-I Ps ФУДОЦИАНИН ИОДИД.
2.7 Части 2:4-диметилтиазолметиодида растворяют в 20 частях 9 г абсолютного этилового спирта, добавляют
4:1 части 2-йодохинолинэтиодида, всю смесь доводят до кипения и проводят конденсацию добавлением
раствора 1:4 частей едкого калия 85%-95-процентной концентрации, растворенного в 12 частях растворителя,
при повторном кипячении в течение примерно двадцати минут.
После охлаждения краситель фильтруют, промывают и очищают перекристаллизацией из метилового спирта,
в котором получают 100% оранжевый раствор. Краситель «алые иглы орешника».
ПРИМЕР VII.
4-ФЕНИЛ-П: 3-ДИМЕТИЛТИЛ-ЗОЛО-ПС-ЭТДОЦИАНИН ЙОДИД 105 Две части 2-йодохинолин-инетиодида, 1,6
части 4-фенил-2-метилтиазолметиодида (который можно получить нагреванием основания с метилйодидом в
герметичной пробирке) и 20 частей метилового спирта кипятят, затем добавляют раствор 0,4 части едкого
натрия, растворенного в 24 частях метилового спирта, и всю смесь кипятят с обратным холодильником еще 15
минут.
Соседние файлы в папке патенты