Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_11439
.pdf
основания.
Как правило, алкилирование происходит незначительно или вовсе не происходит при температуре ниже 1000
°C. Наиболее эффективная температура составляет около 2000 °C. Давление в районе 100 атмосфер
является высокоэффективным. Реагенты предпочтительно перемешивают, например, с помощью
вибрационного автоклава. Молекулярное соотношение количества основания к используемому органическому
гидроксильному соединению должно быть порядка 1:2, хотя реагируют только молекулярные количества,
поскольку это увеличивает выход продукта.
В качестве подходящих катализаторов могут использоваться металлический никель, медь или кобальт.
Например, можно использовать никель, полученный путем (1) восстановления любой соли никеля, как на
носителе, так и без него, водородом или другими восстановителями; (2) обработки сплава никеля, такого как
никель-алюминий или никель-кремний, водными щелочами; (3) восстановления солей никеля в смеси с
солями других металлов группы VIII или I периодической таблицы, действующих в качестве сокатализаторов;
или (4) восстановления солей никеля в смеси с промоторами, такими как оксиды металлов групп II, I, IV, V и VI
периодической таблицы. Другие способы получения восстановленного никелевого катализатора,
обладающего каталитической активностью для использования в настоящем изобретении, включают: (1)
механическое измельчение массивного никеля; (2) анодное окисление поверхностей никеля с последующим
восстановлением; (3) коллоидная дисперсия металлического никеля и (4) осаждение более чем 7
электроположительными металлами, такими как алюминий и цинк.
Восстановленный никелевый катализатор, приготовленный в соответствии с процессом, более подробно
описанным в Спецификации № 394576, оказался высокоэффективным в этом типе реакции. Катализатор по
данной спецификации предпочтительно получают путем измельчения промытого кислотой кизельгура, к
которому в приблизительно равном количестве добавляется соль никеля, растворенная в воде,
предпочтительно нитрат никеля. После измельчения до кремообразной консистенции к нему добавляют
карбонат щелочи в водном растворе, предпочтительно бикарбонат натрия. Полученный осажденный карбонат
никеля затем восстанавливают до элементарного никеля путем нагревания в присутствии водорода,
метанола, этанола или другого восстанавливающего газа в течение примерно часа при температуре 425-4750
°C.
Медные и кобальтовые катализаторы, приготовленные аналогичными способами, описанными в отношении
никеля, могут, конечно же, также использоваться. 95 Азотистые гетероциклические основания, содержащие
замещаемый водород, присоединенный к атому азота, или любые ненасыщенные исходные кольцевые
соединения, которые при обработке водородом образуют такие соединения, могут быть использованы в
изобретении. Примерами гетероциклических оснований, содержащих замещаемый водород 105,
присоединенный к гетероатому азота, являются пиперидин, альфа- и бета-пипеколин, альфа-этилпиперидин и
другие алкилпиперидины, альфа-бета-пиперидин, альфа-пиперидил-2-фенилэтаин,
альфа-пиперидил-2-фенилэтан, пирролидин, альфа-этилпирролидин, альфа-пиперидилпирролидин
(образующийся при гидрировании пиридилпиррола над Ni при -2000 °C), пиразолин, пиразолидин. индолин,
тетрагидрокарбазол, гексагидрокарбазол и дигидрогливоксалины (Органическая химия Рихтера, 1923, том.
3, страница 103).
К другим относятся альфа-фенилпиперидин, дипиперидилы, лупетидины, копеллидины, тетрагидрохинолин,
декагидрохинолин, тетрагидрохинальдин, декагидрохинальдин и дигидроакридин.
Основные кольцевые соединения, хорошо известные химикам, не приводятся отдельно, поскольку их
гидрированные формы были описаны выше.
В качестве реагента могут использоваться любые гидроксигидроксилированные соединения: алифатические,
ациклические, арильные, аралкильные или гетероциклические, включая гидроксигетероциклические
соединения с алкильными заместителями. Примерами являются метанол, этанол, пропанол, бутанол, альфа-
и бета-нафтол, декагидронафтолы, тетрагидронафтолы, метилгексатиол, этилциклогексанол, циклогексанол,
фенилэтиловый спирт, фурфуриловый спирт, крезолы, тетрагидрофурфуриловый спирт, 4-гидроксипиридин и
4-гидроксипиперидин.
В качестве иллюстрации изобретения, но не ограничивая его, приводятся следующие примеры:
ПРИМЕР 1.
Приблизительно 0,5 грамм-молекулы пиперидина реагировали с 1 грамм-молекулой этанола под давлением
приблизительно 100 атмосфер азота в присутствии около 2 грамм-молекулы восстановленного никелевого
катализатора, приготовленного описанным в заявке серийным номером.
394,576, В течение трех с половиной часов при температуре 200 градусов Цельсия был получен продукт,
N-этилпиперидин, температура кипения которого составляет 125-1429 градусов Цельсия, с выходом около 80
% путем фракционной перегонки.
ПРИМЕР 2.
Альфа-метилпиперидин и этанол реагировали в автоклаве Шакини в соотношении 5 г/моль к 1 г/моль
соответственно в течение примерно 7 часов в присутствии 3 г никелевого катализатора, указанного в Примере
1, при температуре около 200 °C и давлении приблизительно 100 атмосфер водорода.
N-этил-альфа-метилпиперидин, температура кипения которого составляет 145-147 °C, был получен с
выходом около 84 %.
ПРИМЕР 3.
0.5 Граммоль альфа-метилпиперидина и около 1 грамм-моль бутанола-1 реагировали под давлением
приблизительно 100 атмосфер азота в присутствии 3 граммов восстановленного никелевого катализатора,
использованного в примерах 1 и 2, в течение 3 часов при температуре около 200 °C.
N-н-Бутанол-альфа-метилпиперидин, температура кипения которого составляет 185-190 °C, был получен с
выходом около 78 %.
ПРИМЕР 4.
Пидеридин и этанол в пропорциях примерно 5 г/моль к 1 г/моль соответственно реагировали под давлением
приблизительно 100 атмосфер водорода в присутствии 2 граммов никелевого катализатора, использованного
в Примере 1, в течение 3 г/час при 200 °C. N-этилпиперидин (температура кипения 125-129 °C) был получен с
выходом около 78 %.
ПРИМЕР 5.
0.45 1 грамм-моль пиперидина и 5 90 грамм-моль бутанола реагировали под давлением приблизительно 100
атмосфер водорода в течение 31 часа в присутствии 3 грамм восстановленного никелевого катализатора,
аналогичного тому, который использовался в примере 95 1, при 200 °C. Был получен выход 395 %
N-н-бутилпиперидина, температура кипения 167-172 °C. Сравнительно низкий выход был обусловлен
меньшим количеством использованного спирта. Было замечено, что в целом соотношения основания к спирту
около 1:2 дают более высокие выходы.
ЭКЗАМЕН Пи Е 6.
Пиперидин и циклогексанол в соотношении 1 г/моль к 2 г/моль соответственно реагировали при 200 °C под
давлением приблизительно 100 атмосфер водорода в течение примерно 470 минут в присутствии 4 граммов
восстановленного никелевого катализатора, использованного в Примере 1. Продукт,
N-циклогексилпиперидин, с температурой кипения от 98 до 100 °C при давлении 100 мм рт. ст., был получен с
выходом 76 % 115 ПРИМЕР 7.
Пиперидин гидрируют в автоклаве высокого давления в присутствии 160 граммов 95% этанола при
температуре 2000 °C в присутствии 12% 15 граммов никель-кизельгурового катализатора, как описано в
Примере 1. Давление варьируется от 70 до 170 атмосфер. Поглощение водорода практически завершается за
2 часа, после чего смесь нагревают при 2000 °C еще 2 часа. При перегонке продукт дает 41% пиперидина и
53% N-этилпиперидина, имеющих температуру кипения от 1270 до 1280 °C. C 3 409,732 3. Таким образом,
данное изобретение предлагает новый способ получения третичных гетероциклических оснований, в котором
реакции могут эффективно проводиться при низких температурах по сравнению с известными ранее
процессами. Реакции протекают практически до конца практически без нежелательных побочных реакций.
Кроме того, Использование восстановленного никеля позволяет получить катализатор, который не
разрушается так быстро, как катализаторы, известные из предшествующего уровня техники. Кроме того,
работа в жидкой фазе позволяет использовать более компактное, эффективное и упрощенное оборудование,
а также обеспечивает большую легкость и точность при работе с исходными материалами и конечными
продуктами.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_409733.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=409733&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB409733A
[]
Второе издание
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: 3 октября 1932 г. № 27399/32.
409,733 аа,,,, 15 ноября 1932 г., № 32,285132.
Осталась одна полная спецификация: 3 октября 1933 г.
Полная спецификация принята: 3 мая 1934 года.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 27399, 1932 г.
Производство ненасыщенных эфиров и промежуточных продуктов.
Мы, компания IMPERIAL CHE 1 MICAL INDUSTIRIES L Im ITED, расположенная по адресу Imperial Chemical
House, Millbank, London, S W 1, зарегистрированная в соответствии с законодательством Великобритании, и
компании W Es LEY Coex ER, Joui SSTANLEY HERBERT D Av I Es и ROWLAND HILL, все из Hexagon House,
Blackley, Manchester, все британские подданные, настоящим заявляем, что сущность данного изобретения
заключается в следующем: Настоящее изобретение относится к производству ненасыщенных эфиров и, в
частности, к дегидратации окта-гидроксиизомасляных эфиров с образованием метакриловых эфиров.
Согласно изобретению, мы обрабатываем гидроксиизомасляные эфиры хлорсульфоновой кислотой и таким
образом легко получаем соответствующие метакриловые эфиры с хорошим выходом.
Для практического применения изобретения мы медленно, при перемешивании, добавляем
ацетилгидроксиизомасляный эфир, например метиловый, этиловый или н-бутиловый эфир, в соотношении
1:1 с хлорсульфоновой кислотой при умеренной температуре, например, 50-80 °C.
Полученный вязкий раствор затем либо выливают в холодную воду, либо добавляют к нему третичную
основу, например, диэтиланилин. При добавлении к воде маслянистый слой отделяют, промывают и
перегоняют. При использовании третичной основы смесь немедленно подвергают фракционной перегонке.
Присоединение QC-гидроксиизомасляного эфира к хлорсульфоновой кислоте происходит плавно и без
заметного выделения тепла. В ходе реакции выделяется хлористый водород.
Количество используемой хлорсульфоновой кислоты может варьироваться, но обычно требуется не более 1
молекулярной доли.
Изобретение иллюстрируется, но не ограничивается следующими примерами, в которых детали указаны по
весу.
ПРИМЕР 1.
66 Части этил-оксогидроксиизобутирата медленно добавляют в течение 4 часов при перемешивании к 72
частям (1:25 моль) хлорсульфоновой кислоты при 500 °C. Затем перемешивание продолжают еще в течение
часа при той же температуре.
Смесь охлаждают и разливают по частям в смеси льда и воды.
Верхний слой отделяют и последовательно промывают раствором карбоната натрия и водой. Затем его сушат
над безводным сульфатом натрия и перегоняют, собирая фракцию, перегоняемую при 118-120 °C. Это
практически чистый этилметакрилат, получаемый с выходом 70 % от теоретического.
В качестве альтернативы, после добавления этил-оксогидроксиизобутирата к хлорсульфоновой кислоте и
продолжения перемешивания в течение еще одного часа, добавляют 150 частей диэтиланилина. Эта смесь,
несмотря на то, что она разделяется на 2 слоя, затем перегоняется при атмосферном давлении, при этом
фракция перегоняется до 1460.
Дистиллят встряхивают с карбонатом калия и перегоняют повторно, фракцию с температурой плавления
118-120 °C собирают, как и раньше. Выход снова составляет около % от теоретического.
ПРИМЕР 2.
Часть н-бутилгидроксиизобутирата медленно добавляют при перемешивании к 73 частям хлорсульфоновой
кислоты в течение примерно 1,5 часа при температуре 45-50 °C. Затем реакционную смесь охлаждают до 200
°C и выливают в 200 частей смеси льда и воды. Верхний маслянистый слой отделяют и после промывки
карбонатом натрия и водой перегоняют с добавлением примерно 1 % от его массы гидрохинона.
н-Бутилметакрилат перегоняется в виде бесцветной жидкости, температура плавления 162-163 °C.
Датировано 3 октября 1932 года.
Э. К. Г. Кларк, Imperial Chemical House, Миллбанк.
Лондон, ЮЗ 1, адвокат заявителей.
' _ 1 7 -7 2 1 1 i 1 i 409,733 ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 32285, А 1932 г.
Производство ненасыщенных эфиров и промежуточных продуктов.
Мы, компания IMPERI Ai L CHEMICAL INDUSTRIES LLYITED, расположенная по адресу: Imperial Chemical
House, Millbank, London, S W 1, зарегистрированная в соответствии с законодательством Великобритании, а
также Уэсли Кокер, Роуленд Хи LL и Джойя Н Стэнли Герберт Д Ав И Эс, все из Hexagon House, Blackley,
Manchester, все британские подданные, настоящим заявляем, что данное изобретение имеет следующий
характер: данное изобретение относится к производству ненасыщенных эфиров и, в частности, к развитию
или усовершенствованию изобретения, описанного в описании параллельно рассматриваемой заявки №.
27,399/32.
Согласно настоящему изобретению, мы обрабатываем окта-гидроксиизомасляный эфир агентом,
предназначенным для получения его серного эфира, то есть ранее не описанного соединения,
представленного формулой (CH)-IC-CORO-SOSH (где R обозначает алкил), и подвергаем продукт,
который может быть отделен или не отделен от реакционной смеси, деструктивной дистилляции.
Как будет показано далее, исследования, на которых основано настоящее изобретение, приводят к
объяснению процесса предшествующей заявки.
В качестве реагентов, пригодных для получения серного эфира γ-гидроксиизомасляного эфира, можно
упомянуть олеум (дымящуюся серную кислоту), триоксид серы, продукты присоединения триоксида серы и
третичных оснований, а также пиросульфаты. Обработка γ-гидроксиизомасляных эфиров этими реагентами
может проводиться в присутствии или отсутствии растворителя или другого реагента, такого как третичное
основание.
Разрушающую перегонку можно проводить с выделенным серным эфиром, или путем его нагревания в
суспензионной среде, или после смешивания с разбавителем. В качестве разбавителя предпочтительно
использовать обезвоживающее твердое вещество, поскольку серные эфиры являются гигроскопичными
веществами.
Изобретение иллюстрируется, но не ограничивается следующими примерами, в которых детали указаны по
весу.
ПРИМЕР 1.
59 Часть метил-оксогидроксиизобутирата медленно смешивают при перемешивании с 59 частями
хлорсульфоновой кислоты (1 молекулярная доля) при температуре ниже 10 °C. Выделяется хлористый
водород, смесь становится все более вязкой и, наконец, затвердевает, образуя беловато-желтую
гигроскопическую массу. Остатки хлористого водорода удаляют, помещая массу под вакуум. Твердый серный
эфир, который расплывается при воздействии влажной атмосферы, затем нагревают под пониженным
давлением либо в исходном виде, либо после смешивания с 71 частью безводного сульфата натрия.
Метилметакрилат перегоняют и собирают в охлажденном приемнике. К неочищенному дистилляту добавляют
немного кальцинированной соды для поглощения присутствующей кислоты и безводный сульфат натрия для
удаления последних следов влаги. Затем метилметакрилат декантируют и перегоняют, собирая фракцию,
перегоняемую при 100-101 °C.
ПРИМЕР 2.
59 К 62 частям олеума, содержащего 65 % свободного 50 (т. е. 1 молекулярную долю триоксида серы) при
температуре ниже 10 °C, медленно добавляют части метил-оксо-гидроксиизобутирата при перемешивании.
Полученный вязкий раствор серного эфира в серной кислоте затем перегоняют под пониженным давлением
либо отдельно, либо в смеси со 110 частями безводного сульфата натрия. Метилметакрилат собирают и
очищают, как в Примере 1.
Вместо 62 частей 65 % олеума можно использовать 124 части олеума, содержащего 32 5 % свободного 503,
при этом подходящее количество безводного сульфата натрия составит 19 частей.
ПРИМЕР 3.
59 Смешивают 222 части метил-оксогидроксиизобутирата и 222 части (2 молекулярные пропорции)
пиросульфата натрия и кипятят под обратным холодильником в течение пяти часов. Затем смесь перегоняют,
а дистиллят промывают разбавленным водным раствором карбоната натрия, сливают и сушат над безводным
сульфатом натрия. Полученный метилметакрилат при необходимости очищают повторной перегонкой.
ПРИМЕР 4.
33 Части этилгидроксиизобутирата и 111 частей (2 молекулярных соотношения) 105 пиросульфата натрия
нагревают вместе, как в Примере 3. Неочищенный этилметакрилат очищают, как описано в нем для
метилового эфира, и он кипит при 118-120 °C.
Датировано 15 ноября 1932 года.
409,733 Э. А. Бинген, Imperial Chemical House, Миллбанк, Лондон, ЮЗ 1.
Адвокат заявителей.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство ненасыщенных эфиров и промежуточных продуктов.
Мы, компания IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED, расположенная по адресу: Imperial Chemical
House, Millbank, London, S W 1, зарегистрированная в соответствии с законодательством Великобритании, а
также Уэсли Кокер, Джойс Стэнли Герберт Д. Ави Эс и Роуленд Хилл, все из Hexagon House, Blackley,
Manchester, все британские подданные, настоящим заявляем о характере данного изобретения и о способе
его осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Настоящее изобретение относится к производству ненасыщенных эфиров и связанных с ними промежуточных
продуктов, и в частности к дегидратации октагидроксиизомасляных эфиров с образованием метакриловых
эфиров.
Согласно изобретению, мы обрабатываем оа-гидроксиизомасляный эфир агентом, предназначенным для
получения его серного эфира, то есть ранее не описанного соединения, представленного формулой:
/CO 2 R (CH 3)2 \ O C', (a 32 \o so 8 H 3 (где R обозначает алкил) В соответствии с еще одним преимуществом
изобретения соединения этой формулы могут быть превращены в соответствующие алкилметакрилаты путем
их термической обработки (с выделением или без выделения из реакционных смесей, в которых они
образовались) в присутствии или отсутствии суспендирующей среды или разбавителя, предпочтительно
безводного сульфата натрия.
В качестве реагентов, предназначенных для получения серного эфира α-гидроксиизомасляного эфира, можно
упомянуть хлорсульфоновую кислоту, «олеум» (дымящуюся серную кислоту), триоксид серы, продукты
присоединения триоксида серы, а также третичные основания и пиросульфаты. Обработка
α-гидроксиизомасляных эфиров этими реагентами может проводиться в присутствии или отсутствии
растворителя или другого реагента, такого как третичное основание.
Термическую обработку можно проводить с выделенным серным эфиром, или же путем нагревания его в
суспензионной среде или после смешивания с разбавителем. В качестве разбавителя предпочтительно
использовать дегидратирующее твердое вещество, поскольку серные эфиры являются гигроскопичными
веществами. В качестве разбавителя предпочтительно использовать вещество, способное
взаимодействовать с серной кислотой. Таким образом, мы обнаружили, что безводный сульфат натрия
является очень эффективным разбавителем, поскольку он взаимодействует со свободной серной кислотой,
образующейся в реакции, с образованием гидросульфата натрия.
В одном из способов практического применения изобретения мы добавляем хлорсульфоновую кислоту в
соотношении 1:13, например, метиловый, этиловый или н-бутиловый эфир, медленно при перемешивании до
концентрации 1:13. При умеренной температуре, например, 50-80 °C.
Полученный вязкий раствор затем либо выливают в холодную воду, либо добавляют к нему третичную
основу, такую как диэтиланилин. При добавлении к воде маслянистый слой отделяют, промывают и
перегоняют. При использовании третичной основы смесь немедленно подвергают фракционной перегонке.
Присоединение гидроксиизомасляного эфира к хлорсульфоновой кислоте происходит плавно и без заметного
выделения тепла. По мере протекания реакции выделяется хлористый водород.
Количество используемой хлорсульфоновой кислоты может варьироваться, но обычно требуется не более 1
молекулярной доли. Изобретение иллюстрируется, но не ограничивается следующими примерами, в которых
компоненты указаны по весу.
ПРИМЕР 1.
66 Части этил-оксогидроксиизобутирата 90 медленно добавляют в течение часа при перемешивании к 72
частям (1:25 молярная доля) хлорсульфоновой кислоты при 500 °C. Затем перемешивание продолжают еще в
течение часа при той же температуре. 95 Смесь охлаждают и выливают в части смеси льда и воды.
Верхний слой отделяют и последовательно промывают раствором карбоната натрия и водой. Затем его сушат
над 100%-ным гидратированным сульфатом натрия и перегоняют, собирая фракцию, перегоняемую при
118-120 °C. Это практически чистый этилметакрилат, получаемый с выходом 70 % от теоретического.
В качестве альтернативы, после добавления этилгидроксиизобутирата к хлорсульфоновой кислоте и
продолжения перемешивания в течение еще одного часа, добавляют 150 частей диэтиланилина. Эта смесь,
несмотря на то, что она разделяется на 2 слоя, затем перегоняется при атмосферном давлении, при этом
собирается фракция, перегоняемая до 1460 °C. Дистиллят встряхивают с карбонатом калия и перегоняют
повторно, фракция имеет температуру плавления 118-120 °C.
Сбор урожая продолжается, как и прежде. Выход продукции снова составляет около 70 % от теоретического.
ПРИМЕР 2.
Часть н-бутил-оксо-гидроксиизобутирата медленно добавляют при перемешивании к 73 частям
хлорсульфоновой кислоты в течение примерно часа при температуре 450-500 °C. Затем реакционную смесь
охлаждают до 200 °C и выливают в 200 частей смеси льда и воды. Верхний маслянистый слой отделяют, и
после промывки карбонатом натрия и водой перегоняют с добавлением примерно 1 % от его массы
гидрохинона. Н-бутилметакрилат перегоняется в виде бесцветной жидкости, температура плавления 162-163
°C.
EXA Mv PLE 3.
59 Часть метил-ок-гидроксиизобутирата медленно смешивают при перемешивании с 59 частями
хлорсульфоновой кислоты (1 молекулярная доля) при температуре ниже 100 °C. Выделяется хлористый
водород, смесь становится все более вязкой и, наконец, затвердевает, образуя беловато-желтую
гигроскопичную массу. Остатки хлористого водорода удаляют, помещая массу под вакуум. Твердый серный
эфир, который расплывается при воздействии влажной атмосферы, затем нагревают под пониженным
давлением либо в исходном виде, либо после смешивания с 71 частью безводного сульфата натрия.
Метилметакрилат перегоняют и собирают в охлажденном приемнике. К неочищенному дистилляту добавляют
немного кальцинированной соды для поглощения присутствующей кислоты и безводный сульфат натрия для
удаления последних следов влаги. Затем метилметакрилат декантируют и перегоняют, собирая фракцию,
перегоняемую при 100-101 °C. Выход составляет 80 % от расчетного.
В качестве альтернативы, после добавления безводного сульфата натрия, смесь нагревают до 100 °C, а
затем перемешивают в избытке льда. Неочищенный метилметакрилат, который отделяется в виде верхнего
маслянистого слоя, отделяют и очищают перегонкой.
ПРИМЕР 4.
59 К 62 частям «олеума», содержащего 65 % свободного SO, медленно при перемешивании добавляют части
метил-Cr-гидроксиизобутирата.
(т.е. 1 молекулярная доля триоксида серы) при температуре ниже 100 °C. Полученный таким образом вязкий
раствор серного эфира в серной кислоте затем перегоняют под пониженным давлением либо в чистом виде,
либо в смеси с 70 частями безводного сульфата натрия. Метилметакрилат собирают и очищают, как в
примере 3.
Вместо 62 частей 65% олеума можно использовать 124 части «олеума», содержащего 32500 из 75%
свободного SO, при этом подходящее количество безводного сульфата натрия составит 193 части.
Ex Amp Lri, 5.
59 Часть метил-оксогидроксиизобутирата и 222 части (2 молекулярные пропорции) пиросульфата натрия
смешивают и кипятят под обратным холодильником в течение пяти часов.
Затем смесь перегоняют, дистиллят промывают разбавленным водным раствором карбоната натрия, сливают
и сушат над безводным сульфатом натрия.
Полученный метилметакрилат при необходимости очищают путем перегонки.
ПРИМЕР 6.
33 Части этилгидроксибутирата и 111 частей (2 молекулярных соотношения) пиросульфата натрия нагревают
вместе, как в Примере 5. Неочищенный этилметакрилат очищают, как описано в нем для метилового эфира, и
он кипит при 118-1200 °C.
Ex AM Pxn LE 7.
59 Части метил-оксогидроксиизобутирата и 88 частей пиридин-триоксида серы 100 нагревают вместе до
кипения под обратным холодильником в течение примерно получаса.
Смесь, которая разделяется на слои, подвергается дистилляции. Дистиллят (38 частей) после промывки
разбавленной соляной кислотой высушивают над безводным карбонатом калия и сульфатом натрия и
фракционируют.
ЭКЗЕРАЛЬНЫЙ.
Выходы, полученные в процессах, описанных в Примерах 1 и 2, являются хорошими, за исключением случаев
обработки метил-гекс-гидроксиизобутирата. Выходы, полученные при использовании других примеров, не
демонстрируют подобной зависимости от природы алкильной группы. 115 Теперь, подробно описав и
определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_409734.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=409734&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB409734A
[]
Е ПОДАЧА F
ИЗМЕНЕННАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Перепечатано с поправками, внесенными в соответствии с разделом 8 Законов о патентах и промышленных
образцах 1907–1932 годов.
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата проведения конвенции (США): 1 октября 1931 года.
409,734 Дата подачи заявки (в Соединенном Королевстве): 3 октября 1932 г. № 27442/32.
Принято к публикации: 3 мая 1934 г.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ (С ИЗМЕНЕНИЯМИ)
Усовершенствования в области электрических преобразовательных устройств. Мы, британская компания Is H
T Ho Mso N-Ho Us To N COMPANY LIMITED, зарегистрированный офис которой находится по адресу: Crown
House, Aldwych, London, W C 2 (правопреемники Клодиуса Харриса Уиллиса, проживающего по адресу: 184,
Prospect Avenue, Princeton, County of Mercer, State of New Jersey, United States of America, гражданин
Соединенных Штатов Америки), настоящим заявляем о характере данного изобретения и о способе его
осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении. Наше изобретение
относится к электрическим преобразовательным устройствам и, в частности, к таким устройствам,
предназначенным для передачи энергии между цепями постоянного и многофазного переменного тока.
Хотя наше изобретение имеет общее применение, оно особенно подходит для использования в качестве
регенеративного выпрямителя, то есть в качестве устройства для передачи энергии из многофазной цепи
переменного тока в цепь постоянного тока, подключенную к аппарату, имеющему переменную
противоэлектродвижущую силу.
До настоящего времени было разработано множество устройств, включая электрические лампы, для
передачи энергии между цепями постоянного и переменного тока. При работе аппарата предшествующего
уровня техники в качестве регенеративного выпрямителя, то есть при подаче энергии из цепи переменного
тока в цепь постоянного тока с переменной противоэлектродвижущей силой и изменении направления потока
энергии, когда противоэлектродвижущая сила превышает заданное значение, обычно обеспечивалось
изменение направления энергии в аппарате путем включения реверсивного переключателя в цепи с
источником противоэлектродвижущей силы. Конечно, такая операция необходима из-за односторонних
характеристик проводимости электрических ламп. Работа таких переключающих устройств имеет множество
хорошо известных недостатков, помимо склонности к возникновению скачков напряжения и тока, которые
подвергают различные аппараты сильным нагрузкам и приводят к нестабильной работе. Вышеупомянутые
устройства предшествующего уровня техники также имели существенные ограничения по коэффициенту
мощности, поскольку они были неспособны передавать энергию из цепи переменного тока в цепь постоянного
тока. Передача энергии в цепи переменного тока осуществляется только при переменном напряжении в
условиях отстающего коэффициента мощности, а передача энергии в обратном направлении — только при
опережающем коэффициенте мощности, что является противоположностью наиболее желательных
характеристик работы.
Целью нашего изобретения является создание усовершенствованного электрического преобразовательного
устройства для передачи энергии в любом направлении между многофазной цепью переменного тока и цепью
постоянного тока, имеющей переменный противодействующий электромагнитный импульс, в котором
направление потока энергии может быть изменено без использования каких-либо механических
коммутационных устройств и без скачков тока или напряжения в устройстве. Дополнительной целью нашего
изобретения является создание усовершенствованного электрического преобразовательного устройства для
передачи энергии в любом направлении между цепями постоянного и переменного тока при любых желаемых
условиях коэффициента мощности в цепи переменного тока.
В соответствии с изобретением, цепи постоянного и многофазного переменного тока соединены между собой
через индуктивную сеть 85 и две группы управляемых сетью электрических клапанов, соединенных
противоположно относительно указанной сети. Конструкция такова, что энергия, перетекающая из цепи
переменного тока 90 в цепь постоянного тока, будет протекать через одну группу электрических клапанов, и,
когда противодействующая электродвижущая сила цепи постоянного тока превысит заданное значение,
энергия 95 будет перетекать из нее в цепь переменного тока через другую группу электрических клапанов.
Сетки управляются переменным возбуждением для определения направления тока через устройство, и пара
импедансных элементов соединена последовательно с током нагрузки одной группы клапанов таким образом,
что ее клеммный потенциал эффективен для передачи тока между соседними клапанами группы против
электродвижущей силы сети, соединяющей их. Это позволяет практически полностью исключить скачки
напряжения и тока в устройстве при внезапных изменениях условий нагрузки или при изменении направления
потока энергии. При этом реактор предпочтительно включается в цепь каждой из указанных групп клапанов, и
эти реакторы взаимно связаны таким образом, что при внезапном изменении нагрузки в одной из цепей
изменение энергии реактора, соответствующее изменению условий нагрузки, будет преобразовано
устройством, включающим холостые трубки, для поддержания условий тока и напряжения в основном
постоянными или переменными с равномерной скоростью.
В соответствии с модификацией нашего изобретения, между соединениями соответствующих клапанов двух
групп с индуктивными обмотками вводится переменный потенциал для создания циркулирующего тока через
взаимно связанные реакторы и через последовательно соединенные импедансные элементы. Этот
циркулирующий ток обеспечивает более плавный переход при изменении направления потока энергии, а
также поддерживает коммутирующее напряжение на коммутирующем импедансе в условиях малой нагрузки.
Переменный потенциал для создания циркулирующего тока может быть получен от самой основной
индуктивной обмотки путем электрического разделения соединений соответствующих клапанов двух групп с
обмоткой, в этом случае циркулирующий потенциал будет изменяться в зависимости от коэффициента
мощности тока, передаваемого через аппарат, или он может быть обеспечен с помощью независимой
индуктивной обмотки. В соответствии с другой модификацией нашего изобретения, поддерживается заданное
регулирование коэффициента напряжения цепей. В этой схеме несколько электрических клапанов снабжены
управляющими сетками, которые возбуждаются от цепи переменного тока потенциалом, либо постоянным,
либо переменным по фазе. Также последовательно с сетевыми цепями нескольких клапанов подключен
переменный потенциал, получаемый от моста импеданса, напряжение дисбаланса которого зависит от
направления и величины тока нагрузки, но не зависит от циркулирующего тока через аппарат.
Для лучшего понимания нашего изобретения, а также других его целей, следует обратиться к следующему
описанию в связи с прилагаемыми чертежами. 70 На фиг. 1 показано наше изобретение, примененное к
устройству для передачи энергии между трехфазной цепью переменного тока и цепью постоянного тока,
подключенной к устройству, имеющему переменную противоэлектродвижущую силу; фиг. 2 представляет
собой модификацию нашего изобретения, которая включает средства для создания циркулирующего тока
через устройство; фиг. 3 представляет собой дальнейшую модификацию, в которой циркулирующий ток
обеспечивается независимыми индуктивными обмотками, а фиг. 4 иллюстрирует расширение нашего
изобретения до устройства, в котором достигается заданное регулирование коэффициента напряжения
цепей.
Обращаясь теперь к рис. 1, на нем изображено устройство для передачи энергии между трехфазной цепью
переменного тока 10 и цепью постоянного тока 11, к которой подключен источник переменной
противоэлектродвижущей силы, изображенный в виде последовательно соединенного двигателя постоянного
тока 12. Это устройство 95 включает трансформатор, содержащий трехфазную обмотку 13, соединенную с
цепью переменного тока 10, и шестифазную сеть 14, соединенную с цепью постоянного тока через группу из
100 вентилей 15-20 включительно, и вторую группу вентилей 21-26 включительно.
Соседние файлы в папке патенты