Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_11160
.pdf
4 Завершено: август. 13, 1934.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Процесс производства стабильных диазониевых соединений.
Мы, I. G. FARBENINDUSTRIE AKTIENGESELLSCHArT, акционерное общество, учрежденное в соответствии с
законодательством Германии, расположенное во Франкфурте-на-Майне, Германия, настоящим заявляем, что
характер данного изобретения и способ его осуществления будут подробно описаны и установлены в
следующем заявлении: Данное изобретение относится к производству стабильных диазониевых соединений.
В соответствии с изобретением новые стабильные диазониевые соли получают путем диазотирования любого
диазотируемого амина обычным способом, например, соляной кислотой и нитритом натрия, и добавления к
нему сульфоновой кислоты циклического ряда, замещенной по меньшей мере один раз ациламиновой
группой, полученной из алифатической или ароматической карбоновой кислоты, которая может быть
дополнительно замещена галогеном, алкилом или карбоксильной группой. Процесс предпочтительно
осуществляется путем диазотирования высококонцентрированного водного раствора амина и добавления к
нему свободной ациламиносульфоновой кислоты или ее водорастворимой соли, либо путем добавления к
нему высококонцентрированного раствора кислоты или ее соли, предпочтительно при низких температурах,
например, при температурах от 0 до 10 °C.
Ациламиносульфоновые кислоты, используемые в соответствии с изобретением для получения стабильных
диазониевых соединений, могут быть получены известными способами, например, путем реакции
аминосульфоновых кислот циклического ряда с ацилирующим агентом, таким как муравьиная кислота,
малатдегидрогеназа, ацетилхлорид, уксусный ангидрид, бензоилхлорид или тому подобное. В качестве типов
аминосульфоновых кислот, рассматриваемых для этой цели, / -0113 Cl-i - =N 05Sis легко растворим в воде,
стабилен сам по себе или в смеси с обычными разбавителями, не взрывоопасен и не чувствителен к трению.
[В качестве примера можно привести аминосульфоновые кислоты бензольного, нафталинового,
карбазольного, антраценового и аценафтенного рядов, а также указанные выше продукты их замещения.]
Новые соединения обычно кристаллизуются из своих растворов и отделяются путем фильтрации под
вакуумом. Их сушат при умеренной температуре, например, при температуре от 20 до 50 °C, при
необходимости, с применением вакуума, и получают в виде стабильных, желтых или оранжевых, более или
менее водорастворимых кристаллических веществ. Они являются ценными промежуточными продуктами в
производстве азокрасителей, поскольку растворимы в воде, образуя диазорастворы, которые могут быть
соединены обычным способом с компонентами, образующими азокрасители.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами: ExAmrin, 1.
142.5 В концентрированном водном растворе диазотируют 4-хлор-2-амино-1-метилбензол с добавлением
соляной кислоты и 69 массовых частей нитрита натрия. В этом растворе вещество растворяется при
температуре ниже 20 °C.
несколько больше, чем рассчитанное количество 1-ацетиламинобензол-4-сульфоната натрия. После
непродолжительного отстаивания образуются желтые кристаллы, и путем охлаждения до 0 °C разделение
завершается. Кристаллическую магму центрифугируют, а полученные кристаллы сушат при температуре ниже
50 °C. Сухую диазониевую соль 1-ацетиламинобензол-4-сульфоновой кислоты, которая, вероятно,
соответствует следующей формуле: 60' / -NH-CO-COI3. Заменив 1-ацетиламинобензол-4-сульфонат натрия
эквивалентным количеством 1-ацетиламинонафтален-4-сульфоната натрия или
1-ацетиламинонафтален-о-сульфоната натрия, таким же образом получают соответствующие диазониевые
соли, обладающие сходными свойствами.
ПРИМЕР 2.
152 5-нитро-2-амино-1-метилбензол диазотируют по весу в концентрированном водном растворе с соляной
кислотой и 69 весовыми частями нитрита натрия. В полученный раствор вводят концентрированный раствор,
содержащий несколько большее, чем рассчитанное, количество 2-ацетиламинобензол-4-сульфоновой
кислоты-1-карбоновой кислоты, после чего выделяется диазониевая соль, вероятно, соответствующая
формуле: OST_- / -Cels 1\ -N=N, в виде красивых кристаллов. Реакционную смесь обрабатывают, как описано
в примере 1.
ПРИМЕР 3.
608 В смесь, состоящую из 1000 масс. соляной кислоты 30%-ной концентрации и 600 масс. льда, добавляют
4-нитро-2-амино-1-метилбензол и диазотируют раствором, содержащим 280 масс. нитрита натрия и 400 масс.
0,3-CH3O2N,- \-NT=N. л воды. Диазораствор фильтруют, и к нему добавляют раствор, содержащий 950
весовых частей ].-ацетиллануи ол)ензени-4-сульфоната натрия в 700 весовых частях воды. Смесь
затвердевает, образуя кристаллы магмы насыщенного желтого цвета; ее охлаждают до -10 °C при
перемешивании и фильтруют под вакуумом. Сушка проводится при температуре 20-25 °C. Диазониевая соль,
вероятно, соответствует следующей формуле:
3S- >-N/H.CO.CH3 I представляет собой желтый кристаллический порошок, легко растворимый в воде.
В следующей таблице приведены ацидиламиноарил-диазотисульфоновые кислоты: 1)
1-ацетиламинобензол-4-сульфоновая кислота, -p 60,, 2) 1-ацетиламинобензол-3-сульфоновая кислота 6, 3)
1-ацетиламино-нафтален-4-сульфоновая кислота 7O 2, а также окраски и диазониевые соли сульфоновых
кислот с окраской [диазониевая соль 1 - нитро-2-амино-1-метилбензол 3 - хлор-1-аминобензол 3 -
нитро-4-амино-1-метилбензол 2 - амино-5-бензоиламино-гидрохинон - диэтиловый эфир 2,5-дихлоранилин
6-хлор-2-амино-1-метилбензол 3 - хлор-1-аминобензол 4-хлор-2-амино-1-метилбензол 4
-нитро-2-амино1-метилбензол -нитро-2-амино1-метилбензол золотисто-желтый бледно-желтый оранжевый
зеленовато-желтый желтый желтый белый желтый желтовато-оранжевый желтовато-оранжевый
растворимость других ациламиноарилдиазотиозированных оснований: Растворимость диазониевой соли
легко растворимая очень легко растворимая очень легко растворимая трудно растворимая легко растворимая
легко растворимая очень легко растворимая очень легко растворимая легко растворимая легко растворимая
414,768 I414,768 Ацидиламиноарилсульфоновая кислота.
4) 1 - ацетиламино-нафтален-5-сульфоновая кислота, 5) 1 - ацетиламино-бензол-2,4-дисульфоновая кислота
6) 2 - ацетиламино-1 -метилбензол-4,5-дисульфоновая кислота 7) 2 -
ацетиламино-нафтален-5,7-дисульфоновая кислота 8) 2- ацетиламино-1 -бензойная кислота - 4 -
сульфоновая кислота 9) 1- ацетиламино-нафтален-4 -6,8 - трисульфоновая кислота 10)
1,3-бис-ацетиламинобензол-4-сульфоновая кислота 11) 1 - ацетиламино-2 - хлорбензол-4 - сульфоновая
кислота 12) 1- хлорацетиламинобензол-4-сульфоновая кислота 13) 1 -
пропионил-аминобензол-4-сульфоновая кислота 14) 1-бензоиламинобензол-4-сульфоновая кислота 15)
этилэстероксалил-аминобензол-4-сульфоновая кислота 16) 4-сульфофенил-оксамовая кислота 17)
4-сульфофенил-мочевина 18) мочевина 1-аминобензол-4-сульфоновой кислоты 19)
4,41-дисульфо-дифенилоксамид-(сульфонат натрия) Окрашивание диазотированного диазониевого
основания. соль.
-нитро - 2 - амино1-метилбензол 3-хлор-1-аминобензол -нитро - 2 - амино1-метилбензол 4 - нитро - 2
-амино1-метилбензол 4-хлор-2-амино1-метилбензол - нитро - 2 -амино1-метилбензол mn - толуидин -
азомета-толуидин 4-хлор-2-амино1-метилбензол 4-хлор-2-амино1-метилбензол 3-хлор-1-аминобензол
4-хлор-2-амино1-метилбензол 4-хлор-2-амино1-метилбензол 3 -хлор-1-аминобензол 4 -нитро - 2 -
амино1-метилбензол 4-хлор-2-амино1-метилбензол 4-хлор-2-амино1-метилбензол 3-хлор-1-аминобензол
оранжевый желтовато-желтый желтый желтый золотисто-желтый коричневый желтый желтый желтый желтый
бледно-желтый белый желтый желтый бледно-желтый желтый Растворимость диазониевой соли.
достаточно растворимый очень легко растворимый очень легко растворимый легко растворимый очень легко
растворимый легко растворимый легко растворимый достаточно растворимый легко растворимый очень легко
растворимый очень легко растворимый очень легко растворимый трудно растворимый очень легко
растворимый очень легко растворимый легко растворимый довольно трудно растворимый легко растворимый
Теперь, подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы
заявляем, что то, что мы
Соседние файлы в папке патенты