Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_11032
.pdf
значительной длине, они соединяются винтом и пазом таким образом, чтобы обеспечить возможность
боковой (горизонтальной) регулировки относительно скользящей детали.
Кронштейн имеет U-образное сечение и несет выступающую вбок часть (или части). 7j Одна часть кронштейна
шарнирно закреплена на одном конце в выступах U-образной части кронштейна, а на другом конце закреплен
штифт. Этот штифт выступает через отверстие в пластине, с помощью которого крепится механизм 75, и
входит в зацепление с пазом в нижнем конце указателя, шарнирно закрепленного на передней части
пластины.
Впитывающее волокно конусообразного прицветника регулируемо крепится одним концом к 8-му боковому
плечу брекета, а другим — к описанному выше поворотному плечу.
При сокращении волокно оказывает натяжение на поворотный рычаг, тем самым сжимая рычаг и указатель
против действия пружины, которая возвращает рычаг и указатель в исходное положение, когда материал
снова расширяется.
Продольная, или вертикальная, регулировка скользящей детали в ее опоре 9.
Он регулирует амплитуду движения стрелки, поскольку заставляет штифт, закрепленный на поворотном
рычаге, перемещаться к центру вращения стрелки или от него; это увеличивает или уменьшает длину стрелки
на 95 градусов.
движение в конце стрелки.
Поворотная регулировка опоры и скользящей детали позволяет устанавливать указатель в любой
необходимой точке калибровки.
Боковая регулировка кронштейна относительно блока увеличивает или уменьшает амплитуду движения в
обоих концах зоны калибровки по мере необходимости. Такая корректировка изменяет значение 105.
Относительное положение штифта в пазу указателя влияет на увеличение или уменьшение относительного
перемещения указателя в любом из концов его хода. Эта регулировка позволяет компенсировать
неравномерность сжатия и расширения волокна и получить более равномерную калибровку.
В модифицированной форме гигрометра используется i5.
Возвратная пружина отсутствует, движение стрелки в любом направлении невозможно.
регулируется за счет сокращения и расширения абсорбирующего материала.
В таком виде кронштейн имеет выступающий с каждой стороны боковой рычаг. К одному из этих выступающих
рычагов регулируемо крепится один конец впитывающего материала, например, волос, который сжимается
при увеличении влажности, а другой конец 125 крепится к поворотному рычагу.
Это кусок впитывающего материала, например, два или три отрезка конусообразного волокна, сшитые или
склеенные вместе, который сжимается в процессе высыхания, и он регулируемый. Не в цельном куске он
обеспечивает эффективного движения, я соединяю несколько кусков вместе с помощью сшивания,
склеивания или других удобных способов для достижения эффективного движения.
Эти полоски удлиняются за счет поглощения влаги и укорачиваются в процессе высыхания.
Я использую прямое линейное сокращение для перемещения стрелки в гигрометре или ручки или карандаша
в регистрирующем гигрометре, а также для перемещения автоматического элемента управления в приборах,
предназначенных для работы в зависимости от влажности воздуха или другого газа.
i5 В этих нескольких типах механизмов возвратное движение осуществляется с помощью пружины, груза или
другого типа впитывающего материала (например, волос, льняной нити и тому подобного), который
сжимается или укорачивается при поглощении влаги.
В параллельно рассматриваемой заявке № 32690/31 я описал определенные регулировки, благодаря которым
движение стрелки или подобного элемента может быть сделано более равномерным в желаемом диапазоне в
случае гигрометра, где для придания движения используется изгиб конусообразного прицветника или
элемента, включающего волокно конусообразного прицветника.
В настоящем изобретении аналогичные регулировки могут быть произведены в аппаратах, в которых
используется прямое линейное сокращение элемента.
В предпочтительном варианте устройства в соответствии с изобретением такое сокращение используется для
перемещения индикаторного устройства посредством механизма, способного регулироваться для изменения
относительного...
Амплитуда движения измерительного устройства на обоих концах гигрометрической шкалы. Дополнительные
особенности изобретения включают регулировку механизма для увеличения или уменьшения амплитуды
движения индикаторного устройства, а также возможность установки индикаторного устройства в любой
желаемой точке на градуированной шкале.
Изобретение также заключается в новых или улучшенных характеристиках, комбинациях или расположениях
частей, воплощенных в формах аппаратов, которые предлагается подробно описать в качестве примера.
В одном из типов гигрометров механизм установлен на пластине, на передней поверхности которой нанесена
соответствующая калиброванная шкала. Металлическая опора крепится к задней части пластины с помощью
винта и способна совершать поворотное движение при ослаблении винта.
Опора имеет скользящую деталь с регулировочными и фиксирующими винтами для продольной (т.е.
вертикальной) регулировки опоры.
Кронштейн крепится к скользящему элементу 1 f, 417,071 417,071, закрепленному одним концом ко второму
боковому рычагу, а другим концом к поворотному рычагу.
В этой конструкции движение стрелки в направлении влажного конца шкалы обусловлено натяжением волоса
на поворотном рычаге, а движение в обратном направлении — натяжением волокнистого материала.
Остальные части аппарата аналогичны описанным выше в отношении первой формы гигрометра, и все
описанные там различные регулировки применимы и к данной модификации.
В другом варианте моего изобретения я предлагаю указатель, установленный на поворотном или шарнирном
валу, причем перемещение вала осуществляется путем закрепления абсорбирующего материала или
материалов на шнуре или небольшой цепочке, которая, проходя вокруг вала, вращает его за счет укорочения
абсорбирующего материала. В такой конструкции пружина может использоваться для возврата вала и
указателя в нормальное положение при использовании только одного типа абсорбирующего материала, или
же могут использоваться два абсорбирующих элемента, таких как конусообразное волокно и волосы, которые
будут работать друг против друга или совместно, как описано ранее. В данной конструкции предусмотрены
средства для необходимых корректировок.
В регистрирующем гигрометре я предпочитаю использовать груз, чтобы перемещать регистрирующее перо
или карандаш в сторону большей влажности: соединенные между собой кусочки конусообразного волокна,
работая против веса, перемещают перо в противоположном направлении по мере увеличения влажности
воздуха.
В регистрирующем гигрометре я использую несколько похожие средства регулировки, как и в пункте 4 (уже
описанных).
В механизмах, предназначенных для автоматического управления электрическим током или другими
источниками энергии, для преодоления натяжения конусного волокна может использоваться либо пружина,
либо груз. Соответствующие корректировки будут обеспечены.
Этот механизм может использоваться для управления реле, но благодаря прочности и почти полному
отсутствию растяжения конусного волокна 50 прямое управление может быть достигнуто во многих случаях,
когда с более гибким абсорбирующим материалом потребовалось бы реле, например, когда распылители,
работающие от сжатого воздуха 55, установлены для создания условий влажности на заводах и в других
местах, конусное волокно может быть использовано для открытия воздушного клапана распылителя, когда
воздух становится сухим, и позволит пружине 60/ закрыть клапан, когда достигнут определенный уровень
влажности, для которого был настроен прибор.
Преимущество этой системы автоматического управления заключается в том, что можно использовать до 65
блоков, а управление температурой в плитках будет осуществляться локально, там, где требуется
поддержание необходимого уровня влажности.
Дата изготовления таблички: 6 мая 1933 года.
Эндрюс, Бомонт и Бирн, агенты заявителя, 201-6, Банковские палаты, 329, Хай-Холборн, Лондон, W.C.1.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования, касающиеся гигрометрических приборов.
Я, Чарльз Лоренс Бурдицкий, 70 лет. Подданный Великобритании, проживающий по адресу: Истер-роуд, 4,
Лондон, N.22, настоящим заявляет о характере данного изобретения и о способе его осуществления, которые
будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Моё изобретение относится к гигроскопическим аппаратам или приборам, работающим за счёт влажности
воздуха или других газов.
При создании своего изобретения я использую волокно, полученное из внешней оболочки семенных
прицветников хвойных деревьев. Более длинные волокна в этом наружном покрове очень чувствительны к
влаге, и, будучи отделенными от других частей прицветника и редуцированными до тонких узких полосок,
быстро реагируют на изменения влажности воздуха, то есть удлиняются при увеличении влажности и
укорачиваются при высыхании.
В моем патенте № 392,2-39 я указываю несколько способов использования этого материала:
Мое настоящее изобретение представляет собой усовершенствованный способ, в котором используется
более прямое линейное перемещение волокна.
Этот гигростатический элемент может использоваться в регистрирующих и записывающих гигрометрах, а
также в механизмах, используемых для автоматического регулирования влажности, как напрямую, так и с
помощью силового реле. Благодаря прочности и неэластичности 100% волокна, в таком виде оно особенно
полезно для различных типов оборудования для автоматического гигростатического контроля.
В этих нескольких типах механизмов возвратное движение осуществлялось бы с помощью пружины, груза или
другого класса впитывающих материалов, таких как волосы, лён, нитки и тому подобное, которые сжимаются
или укорачиваются при поглощении влаги.
Можно использовать отдельные куски волокна:
Однако, поскольку в естественном виде они встречаются только в небольших отрезках, в практических целях
практически необходимо соединять несколько частей вместе, чтобы обеспечить эффективное движение.
Соединение «конец в конец» может быть выполнено путем обвязки, сшивания, использования клея или других
средств, либо путем комбинации этих методов. Тонкие полоски волокна, расположенные таким образом,
очень чувствительны к влаге и могут использоваться в различных типах гигроскопических устройств, как будет
показано и описано со ссылкой на несколько схематических чертежей, из которых фиг. 1 представляет собой
вид сверху одного из типов регистрирующего гигрометра; фиг. 2 — вид сбоку того же устройства, а фиг. 3 —
вид сбоку его детали. Рис. 4 — план другого типа конструкции; рис. 5 — вид сбоку — деталь того же самого.
На рис. 6 показан вид сверху конструкции, в которой нить используется в сочетании с волокном; на рис. 7
показан вид сверху деталей регистрирующего гигрометра.
На рис. 8 представлен вид сбоку этого же объекта.
На рис. 9 представлены более подробные сведения по этому вопросу. Инжир.
10 демонстрирует один из вариантов прямого автоматического управления. На фиг. 11 представлен боковой
вид, частично в разрезе, демонстрирующий применение моего изобретения для управления водяным
клапаном.
На рисунках 12 и 13 показан способ использования конусного волокна для электрического управления.
1 представляет собой указатель, установленный на валу или штифте 2 и предназначенный для перемещения
по калиброванной шкале 3.
В конструкциях, показанных на рисунках 1, 2 и 3, изображены два отрезка волокна, пронумерованные 4 и 41:
эти отрезки состоят из коротких кусочков, как указано.
Один конец детали 4 закреплен на регулируемом клеммнике 5, в который ввинчен регулировочный винт 6.
Другой конец детали 4 закреплен на одном конце поворотного регулируемого рычага, имеющего два рычага, 7
и 71, который установлен на шпильке 8; к другому концу этого составного рычага прикреплен еще один
отрезок соединенного волокна 4', а другой конец этого волокна закреплен на регулируемом рычаге 12,
установленном на шпильке 13.
55. К рычагу 121 прикреплен шнур или цепочка, которая проходит вокруг вала 2, несущего указатель. Пружина
14 обеспечивает движение указателя в одном направлении, а высыхание полосок волокна перемещает
указатель в противоположном направлении.
Я предлагаю механизм для регулировки амплитуды движения путем укорачивания или удлинения
соответствующих плеч составного рычага 7-71. На шпильке 8 установлены регулировочные диски 9 и 91 с
короткими рукоятками.
Язычки 10 и 10' выталкиваются из рычагов и изгибаются таким образом, чтобы после прохождения через
диски они опускались в пазы или отверстия в противоположных концах соответствующих рычагов; такое
устройство обеспечивает определенную жесткость составного рычага. Одно из отверстий в каждом диске
достаточно велико, чтобы язычок не соприкасался с ним, в то время как другое отверстие или прорезь в
каждом диске эксцентричны, как показано на рис. 1, и входят в зацепление с одним из язычков, и при
вращении удлиняют или укорачивают рычаг. При перемещении дисков относительно друг друга
контролируется амплитуда движения (80).
Еще одна регулировка касается рычага 12-12, который позволяет мне зафиксировать изменение рычага на
каждом из концов 85 движения указателя; это достигается путем изменения относительного положения
рычагов 12 и 12; винт 99, ввинченный в рычаг 121, давит на внутренний конец рычага 12 и жестко скрепляет их
вместе.
В конструкции, показанной на фиг. 4 и 5, я устанавливаю указатель 1 на штифт 2; указатель имеет паз 2', в
который входит штифт 15 от шарнирно закрепленного U-образного рычага 16 95; рычаг 16 шарнирно
закреплен в кронштейне 18 в точке 19 и снабжен пружиной 20. Волокно 17, установленное на одном конце в
регулируемом терминале 21, закреплено на рычаге 16; этот рычаг перемещается в одном направлении за
счет высыхания волокна tOO и возвращается в исходное положение пружиной при увеличении влажности.
Амплитуда перемещения указателя в данном случае регулируется регулировочным винтом 22 (105), который
перемещает вперед или назад деталь 23, к которой крепится кронштейн 18. 24 представляет собой опору или
держатель, который может поворачиваться вокруг винта 241, с помощью которого он удерживается на месте.
Другой регулировочный винт 25 регулирует боковое перемещение кронштейна 18 и обеспечивает регулировку
амплитуды перемещения указателя на обоих концах калибровочной линии. 115 На рисунке 6 показано, как
льняная нить или нити кетгута 30, которые удлиняются при высыхании, могут заменить пружину, показанную
на рисунке 4. В данном случае кронштейн 18 выдвинут, а регулируемый наконечник для резьбы показан на
отметке 31.
На рисунках 7, 8 и 9 показаны детали записывающего гигрометра, на котором схематически изображен
круговой часовой механизм L25, несущий листы с графиками. 36 — это записывающее перо, закрепленное на
гибком рычаге 37, который установлен на поворотном или шарнирном валу 38. Отрезок конусообразного
волокна -40 регулируется 417,071 в концевом креплении 41 и закреплен на другом конце на шарнирном
рычаге 42, а штифт или шпилька 421 с конца этого рычага входит в зацепление с кривошипным рычагом 39,
установленным на валу 38; высыхание волокна будет перемещать ручку вниз по графику, а груз 43 будет
перемещать ручку в противоположном направлении, когда волокно удлиняется за счет поглощения влаги.
Я регулирую амплитуду движения, устанавливая рычаг 42 на регулируемый элемент 44. Планка 45,
поддерживающая клемму 41, также регулируется с помощью паза и винта 46.
На рис. 10 показана система автоматического управления распылительным оборудованием.
Это корпус известного типа распылителя, используемого для распыления воды с целью создания
атмосферной влажности. Он снабжен входной трубкой или каналом для сжатого воздуха 51 и впускной трубой
для жидкости 52. Клапан в воздушной трубке открывается давлением на шток клапана 53; рычаг 54 шарнирно
закреплен в точке 55 и упирается в конец штока клапана. Один конец соединительного конусообразного
волокна 56 закреплен на рычаге, а другой — на регулировочном механизме a57.
Очевидно, что когда волокно укорачивается из-за высыхания окружающего воздуха, воздушный клапан
открывается, и выходящий воздух всасывает и выпускает воду в воздух; когда достигается определенная
степень влажности за счет распыления воды в воздух, волокно удлиняется, и воздушный клапан закрывается,
прекращая распыление.
На рис. 11 показан еще один тип автоматического управления. 60 — это резервуар для воды с хорошо
известным поплавковым клапаном 61, позволяющим подавать воду и поддерживать равномерный уровень
воды. 62 — это выпускной клапан для смесителя, который может вести к испарительному поддону или
другому устройству для создания или поддержания влажности.
Стержень 63, закрепленный на клапане, соединен с двумя волоконными прядями (4 и 641).
Стержень 63 проходит через гибкую диафрагму (65) из трубчатого материала или подходящего материала,
которая вместе с крышкой резервуара предотвращает воздействие водяного пара из резервуара на
влажность воздуха вокруг волокон. Рычаг 66 предназначен для выравнивания натяжения двух полосок
волокна и компенсации любой разницы в их сократительной способности. (Он закреплен на конце детали 77,
имеющей прямоугольное сечение 0, часть ее длины проходит через прямоугольное отверстие в детали 77', и
таким образом предотвращается его вращение.)
Винт регулировки 78, ввинченный в деталь 77, позволяет регулировать натяжение волокон. Очевидно, что
если волокна высохнут и сожмутся, клапан 62 откроется, и вода поступит в увлажнительный аппарат.
На рисунках 12 и 13 цифра 80 представляет собой хорошо известную форму ртутного выключателя,
предназначенного для замыкания и размыкания цепи с целью управления электрическим током.
Этот стеклянный или фарфоровый сосуд 80 7a, содержащий ртуть, удерживается зажимными элементами
81-81, снабженными цапфами, которые установлены в раме 82. Удлинитель зажимных элементов входит в
зацепление с планкой 83 80, закрепленной на раме, что предотвращает наклон ртутного выключателя в одном
направлении, в то время как пружина 85 заставляет его наклоняться в другом направлении при расслаблении
волоконных жил 84-841 под воздействием влаги.
Этот механизм снабжен регулирующим винтом 86 и уравнительным рычагом 87, а также пружиной 89,
несколько более сильной, чем пружина 85, которая 90 снимает чрезмерное напряжение с волокон в случае
его непреднамеренного приложения к ним.
Очевидно, что это можно использовать для управления электродвигателем или другим электрическим
устройством, используемым в связи с увлажнителями воздуха.
Теперь, подробно описав и определив природу указанного изобретения и способ его реализации, я на 100%
разобрался в его сути.
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_417072.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=417072&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB417072A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявления: 11 апреля 1933 года. № 10,8&30/33.
Фотография слева: 23 марта 1934 года.
417,072 W. Завершено. Принято к рассмотрению: сентябрь. 27, 1934.
g ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве ванилина и его гомологов, а также других парагидроксиальдегидов,
таких как протокатехиновый альдегид, или относящиеся к нему.
Мы, Майкл Фрэнсис Куаролл, гражданин Великобритании, проживающий по адресу: 49, Форест Драйв Ист,
Лейтонстоун, Лондон, E. 11, и А. Боук, Робертс и компания Лимитед, британская компания, проживающая по
адресу: Карпентерс Роуд, Стратфорд, Лондон, E. 15, настоящим заявляем, что сущность данного изобретения
заключается в следующем: данное изобретение относится к получению изоэвгенола и его гомологов, а также
других пара-гидроксиальдегидов, таких как протокатеховый альдегид, путем окисления изоэвгенола или
эквивалентного исходного вещества для получаемого альдегида нитробензолом, пара-нитротолуолом или
другим эквивалентным нитровеществом для этой цели.
Изоэвгенол удобно получать из эвгенола, например, в виде гвоздичного или коричного масла, путем
нагревания с едким поташем. В этом процессе использование добавленного растворителя предоставляет
определенные технические преимущества; для этой цели были предложены различные растворители,
включая анилин и аммонийный спирт.
Затем из изоэвгенола легко получают ванилин в одностадийном процессе окисления пропенильной группы в
альдегидную группу.
Уже некоторое время известно, что некоторые пара-пропенилфенолы окисляются в щелочном растворе
нитробензолом. Однако на практике применительно к этой реакции возникли трудности. Например, при
окислении изоэвгенола до ванилина, как описано выше, нерастворимость изоэвгената калия препятствует
завершению реакции.
Для преодоления этой трудности было предложено использовать разбавители или растворители, но
предложенные до настоящего времени методы оказались не совсем удовлетворительными. Например, в
британской спецификации №.
285,451 Было предложено использовать значительный избыток нитробензола, который, хотя и подходит для
лабораторных работ в небольших масштабах, значительно затрудняет контроль крупномасштабных операций
и, что нежелательно, увеличивает стоимость процесса. Кроме того, изомеризация исходного эвгенола в
изоэвгенол при получении ванилина из эвгенола должна осуществляться в отдельной среде, отличной от той,
которая используется в последующем процессе окисления, и включает в себя совершенно отличную от него
операцию. В британских спецификациях № 271818 и 271819, с другой стороны, использование анилина
предлагается как для стадии изомеризации 60, так и для последующего процесса окисления. Однако
использование таких первичных аминов для этой цели нежелательно, поскольку эти амины требуют
применения чрезмерной доли нитробензола. Таким образом, в обоих вышеупомянутых процессах первый
этап основной реакции можно выразить следующим образом: 2R.CH : CII.C,+2C612 N02= 2R.CIO0 +CK,.
ХТО+ЦИН: Н.С11Е 70 При использовании нитробензола в значительном избытке образуется ацетальдегид,
который отгоняется и больше не принимает участия в реакции. Однако в присутствии первичного амина,
такого как анилин, ацетальдегид соединяется с амином и впоследствии окисляется до уксусной кислоты
(которую можно выделить из продуктов реакции), и это последующее окисление приводит к расточительному
потреблению большего количества нитробензола, чем требуется согласно приведенному выше уравнению.
Мы обнаружили, что при производстве изоэвгенола и его гомологов 85, а также ванилина, протокатехового
альдегида и подобных пара-гидроксиальдегидов, использование в качестве растворителя в процессе
изомеризации и/или окисления азобензола g90 CoHeN: NC0JE позволяет получить существенные
технические преимущества.
Азобензол, являющийся одним из основных продуктов в процессе производства альдегидов, представляет
собой превосходный растворитель для изоэвгената калия и практически не подвержен влиянию реагентов.
Использование азобензола таким образом, помимо прочего, предоставляет следующие важные технические
преимущества: -, 100 Цена.
(1)
Это облегчает контроль реакции, будь то в процессе изомеризации или в процессе окисления изоэвгенола.
(2)
Поскольку азобензол, как указано выше, образуется в значительных количествах при окислении
нитробензола, при использовании эвгенола в качестве исходного материала его применение в качестве
растворителя или разбавителя не влечет за собой дополнительных затрат, и процесс в отношении
азобензола может носить циклический характер.
(3)
Необходимо использовать меньшее количество нитробензола или аналогичного окислителя.
Далее будет описан один из примеров реализации изобретения, при этом следует понимать, что этот пример
приведен исключительно в иллюстративных целях.
В этом примере, относящемся к производству ванилина, 328 фунтов эвгенола (или его эквивалента,
например, гвоздичного масла, содержащего 85 % эвгенола) были загружены в медный или железный
реакционный сосуд, а затем добавлены 200 фунтов порошка едкого калия и 200 фунтов воды.
Полученную смесь нагревали при перемешивании, а присутствующие терпены отгоняли путем впрыскивания
в массу горячего пара. Затем добавляли 500 фунтов азобензола, и температуру постепенно повышали до
190-200 °C. Эту температуру поддерживали в течение одного часа.
Затем массу охладили до 120 °C, после чего добавили 100 фунтов воды и 300 фунтов 50%-ного раствора
едкого натрия. Затем медленно ввели 300 фунтов нитробензола (в 1 молекулярной доле), следя за тем, чтобы
реакция протекала равномерно во время добавления.
Смесь ацетальдегида, воды и небольшого количества нитробензола отгонялась, при этом температура
постепенно повышалась по мере удаления воды.
Добавление нитробензола занимало от 2 до 3 часов, а для завершения реакции температуру массы
повышали до 140 °C.
Затем добавили воду — около 300 галлонов — и удалили неизмененный нитробензол. Азобензол затвердел и
был отфильтрован, 50, после чего щелочные растворы были обработаны известным способом для выделения
ванилина. Полученное таким образом азобензол составило около 650 фунтов и было использовано в
последующих партиях. Следует отметить, что изобретение включает в себя использование азобензола в
качестве разбавителя или растворителя при производстве ванилина или его гомологов с помощью
нитробензола или аналогичного окисления 60 изоэвгенола или его гомологов, независимо от того, была ли
предшествующая стадия изомеризации исходного эвгенола осуществлена с использованием азобензола или
в его отсутствие. В последнем случае, согласно изобретению, азобензол добавляют к изоэвгенату калия, и
смесь нагревают до образования раствора перед последующим добавлением едкого натрия 70 и
нитробензола.
Было установлено, что в некоторых случаях, например, при окислении этоксиметоксипропенилбензола
нитробензолом, помимо азобензола образуется также некоторое количество азоксибензола. Смесь этих
веществ может быть использована либо в качестве растворителя для последующего окисления, либо
азоксибензол может быть предварительно восстановлен до азобензола путем обработки железным порошком
или другим подходящим восстановителем.
Наконец, следует понимать, что вместо азобензола (CoGHN: NC:ls5) могут быть использованы гомологи этого
вещества, и что если, как указывалось ранее, вместо нитробензола используется пара-нитротолуол (или один
из его гомологов) или другое подходящее нитровещество, то азотолуол (или другое образовавшееся
азовещество) 90 может быть использован циклическим способом, указанным выше, в последующей партии
или партиях материала, подлежащего переработке.
Дата: 11 апреля 1933 года.
G. F. REDFERN & Co., дипломированные патентные поверенные, Саут-стрит, 15, Лондон, E.C. 2. Поверенные
заявителей.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве ванилина и его гомологов, а также других парагидроксиальдегидов,
таких как протокатехиновый альдегид, или относящиеся к нему.
Мы, Майкл Фрэнсис Кэрролл, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Форест Драйв Ист, 19,
Лейтонстоун, Лондон, E. 11, и компания A. Boake, Roberts & Company-PAxY LIMITED, британская компания,
проживающая по адресу: Карпентерс Роуд, Стратфорд, Лондон, E. 15, настоящим заявляем о характере
данного изобретения и о том, каким образом оно должно быть выполнено, что будет подробно описано и
установлено в следующем заявлении: Данное изобретение относится к производству ванилина и его
гомологов, а также других пара-гидроксиальдегидов, таких как протокатехиновый альдегид, путем окисления
изоэвгенола или эквивалентного исходного вещества для производимого альдегида нитробензолом,
пара-нитротолуолом или другим эквивалентным нитровеществом для этой цели.
Ванилин легко получают из изоэвгенола в одностадийном процессе окисления пропенильной группы до
альдегидной группы.
Уже некоторое время известно, что некоторые пара-пропенилфенолы окисляются в щелочном растворе
нитробензолом.
Однако на практике при применении этой реакции возникли трудности. Например, при окислении изоэвгенола
до ванилина, как описано выше, нерастворимость изоэвгената калия препятствует завершению реакции.
Для преодоления этой трудности было предложено использовать разбавители или растворители, но
предложенные до настоящего времени методы оказались не совсем удовлетворительными. Например, в
британской спецификации №.
285,451 Было предложено использовать значительный избыток нитробензола, что, хотя и подходит для
лабораторных работ в небольших масштабах, значительно затрудняет контроль крупномасштабных операций
и, что нежелательно, увеличивает стоимость процесса. Кроме того, изомеризация исходного эвгенола в
изоэвгенол при получении ванилина из эвгенола должна осуществляться в отдельной среде, отличной от той,
которая используется в последующем процессе окисления, и включает в себя совершенно отличную от него
операцию. В британских спецификациях № 271818 и 271819, с другой стороны, использование анилина
предлагается как для стадии изомеризации, так и для последующего процесса окисления. Однако
использование таких первичных аминов для этой цели нежелательно, поскольку эти амины требуют
применения чрезмерной доли нитробензола. Таким образом, в обоих вышеупомянутых процессах первая
стадия основной реакции может быть выражена следующим образом: 21R.011: CH.CUI,+2C6HIN02 = 2R.CH0
+2CH11.0CH0 + CHlN: N.CW1E5 При использовании нитробензола в значительном избытке образуется
дистиллят ацетальдегида!
s of i..d tak: --o fr-her part in the reaction. Однако в присутствии первичного амина, такого как анилин,
ацетальдегид соединяется с амином и впоследствии окисляется до уксусной кислоты (которую можно
выделить из продуктов реакции), и это последующее окисление влечет за собой расточительное потребление
большего количества нитробензола, чем требуется согласно приведенному выше уравнению.
Мы обнаружили, что при изомеризации эвгенола в изоэвгенол путем нагревания в присутствии едкого
щелочного вещества, а также при окислении изоэвгенола до ванилина и, соответственно, при изомеризации и
окислении эквивалентных веществ, являющихся исходными для получаемого альдегида, использование
азобензола C1HN: NC6115 в качестве растворителя в процессе изомеризации и/или окисления позволяет
получить существенные технические преимущества.
Азобензол, являющийся одним из основных продуктов в процессе производства альдегида, представляет
собой превосходный растворитель для изоэвгената калия, при этом он практически не подвержен влиянию
реагентов.
Использование азобензола таким образом, помимо прочего, предоставляет следующие важные технические
преимущества:
(1) Это облегчает контроль реакции, будь то в процессе изомеризации или в процессе окисления изоэвгенола.
(2) Как указано выше, азобензол образуется в значительных количествах при окислении нитробензола. При
использовании эвгенола в качестве исходного материала его применение в процессе в качестве растворителя
или разбавителя не влечет за собой дополнительных затрат, и процесс в отношении азобензола может
носить циклический характер.
(3) Необходимо использовать меньшее количество нитробензола или аналогичного окислителя. 9 Далее
будет описан один пример того, как изобретение может быть реализовано на практике, при этом следует
понимать, что этот пример приведен исключительно в иллюстративных целях. В этом примере 328 фунтов
эвгенола (или его эквивалента, например, гвоздичного масла, содержащего 85% эвгенола) были загружены в
медный или железный реакционный сосуд, и 200 фунтов...
Было добавлено едкого калийного порошка и 200 фунтов воды. Полученную смесь нагревали при
перемешивании, а присутствующие терпены отгоняли путем впрыскивания в массу горячего пара. Затем
добавляли 500 фунтов азобензола, и, то есть, температуру постепенно повышали до 190-200 °C. Эту
температуру поддерживали в течение одного часа. Затем массу дали остыть до 120 °C, после чего добавили
120 фунтов воды и 300 фунтов 50%-ного раствора.
Добавили раствор едкого натрия. Затем медленно ввели 300 фунтов нитробензола (1 молекулярная доля),
следя за тем, чтобы реакция протекала равномерно во время добавления. Смесь ацетальдегида, воды и
небольшого количества нитробензола отгонялась, при этом температура постепенно повышалась по мере
удаления воды. Добавление нитробензола заняло от 2 до 3 часов, и для завершения реакции температуру
массы повысили до 140 °C. Затем добавили воду — около 300 галлонов — и неизмененный нитробензол
удалили. Азобензол j30 затвердел и был отфильтрован, после чего щелочные растворы были обработаны
известным способом для выделения ванилина. Полученного таким образом азобензола составило около 650
фунтов, и он был использован в последующих партиях.
Следует отметить, что изобретение включает в себя использование азобензола в качестве разбавителя или
растворителя при производстве ванилина или его гомологов путем окисления изоэвгенола или его гомологов
нитробензолом или аналогичным способом, независимо от того, была ли предшествующая стадия
изомеризации исходного эвгенола осуществлена с использованием азобензола или без него. В последнем
случае азобензол, согласно изобретению, добавляют к изоэвгенату калия, и смесь нагревают до образования
раствора перед последующим добавлением едкого натрия и нитробензола.
Также будет отмечено, что! Хотя приведенный выше пример иллюстрирует применение изобретения к
получению ванилина из эвгенола путем изомеризации этого вещества в изоэвгенол с последующим
окислением изоэвгенола, область применения изобретения не ограничивается этой процедурой, а достаточно
широка, чтобы включать окисление (в присутствии, конечно, азобензола или эквивалентного растворителя)
изоэвгенола любым способом его получения.
Было установлено, что в некоторых случаях, например, при окислении
1-гидрокси-2-этил-гидроксиметокси-4-пропенилбензола нитробензолом, помимо азобензола образуется также
азоксибензол. Смесь этих веществ может быть использована либо в качестве растворителя для
последующего окисления, проводимого на свежих партиях пропенильного вещества, либо азоксибензол
может быть предварительно восстановлен до азобензола обработкой железным порошком или другим
подходящим восстановителем.
Наконец, следует понимать, что вместо азобензола (C0H{N 1NCH,1t) могут быть использованы гомологи этого
вещества, и что если, как указывалось ранее, вместо нитробензола используется пара-нитротолуол (или один
из его гомологов) или другое подходящее нитровещество, то азотолуол (или другое образовавшееся
азовещество) может быть использован циклическим способом, указанным выше, в последующей партии или
партиях материала, подлежащего переработке.
Теперь, подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы
заявляем, что то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_417073.txt ===
Соседние файлы в папке патенты