Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_11030
.pdf
На конце входной трубы a, которая удерживается опорной трубой a', закреплен фланец a', который
прижимается ко второму уплотнительному кольцу D, имеющему изогнутую, например, сферическую,
поверхность и упирающемуся в поверхность корпуса C соответствующей формы. Уплотнительные кольца B и
D имеют разные центры и радиусы. Давление пара, действующее на фланец a3, прижимает уплотнительное
кольцо D к изогнутой поверхности корпуса C, поскольку площадь открытой поверхности с левой стороны
фланца a' незначительна по сравнению с площадью открытой поверхности с правой стороны фланца. Путем
выбора подходящих центров кривизны и радиусов сферические поверхности двух уплотнительных колец
должны быть выполнены таким образом, чтобы, несмотря на возможность перемещения деталей,
обеспечивалось полное герметичное закрытие фитинга, находящегося под давлением пара. На фиг. 2 (8C)
показана схема притока и оттока пара, также снабженная двумя уплотнительными кольцами B и D. Корпус C
входит в зацепление с фланцем c', расположенным за уплотнением B и воротником a4.
Впускная труба 8 a'2 удерживается кольцом a' опорной втулки al. Поверхность кольца a' также выполнена
сферической формы и прилегает к уплотнительному кольцу D, которое прижимается к кольцу с передней
стороны корпуса с помощью натяжного устройства, включающего дугу E, закрепленную на резьбовом
шпинделе e' с маховиком F и проходящую через сальниковую коробку e'2, расположенную в корпусе C. Дуга
податливо прижимается к уплотнительному кольцу с помощью пружины F', охватывающей шпиндель и
упирающейся одним концом в скобу F', закрепленную на корпусе, а другим концом в воротник F' на шпинделе.
К кольцу дуги E по всему периметру прикреплена эластичная перегородка, например, диафрагма G, которая
расположена между пространством для притока пара и пространством для отвода конденсата и разделяет
все внутреннее пространство устройства на два отсека: один для притока пара, соединенный с ответвлением
cJ, и один для оттока конденсата, соединенный с ответвлением c'.
Вследствие внутреннего давления, действующего на стенку корпуса, расположенную вдали от шейки вала, и
на воротник a4 опорной втулки.
Как показано на рис. 1 и 2, между воротником a' и корпусом C, а также между фланцем c' и опорной втулкой a'
и углом 120 градусов обеспечен достаточный зазор, позволяющий корпусу изменять свое положение в любом
направлении относительно вращающейся части. Уплотнительное кольцо B прижимается между воротником
a4 и фланцем c' с давлением, пропорциональным внутреннему давлению пара. Другое уплотнительное
кольцо D также автоматически подвергается меньшему давлению под действием пара, поскольку
поступающий рабочий пар всегда имеет несколько более высокое давление 130 417,119, чем давление паров,
выделяемых вытекающей конденсационной водой. Благодаря конструкции, разработанной в соответствии с
изобретением, предусмотрено пространство для вытекающего конденсата и его паров, поскольку корпус C
входит в зацепление с воротником a4 опорной втулки al, что позволяет с успехом использовать достаточно
большое пространство для отделения паров от поступающей воды. Это позволяет отводить пары,
накапливающиеся в верхней части этого пространства, с помощью трубы II и направлять их в кольцевое
пространство c4, окружающее входное сопло c5, образуя продолжение ответвления c2.
В данной конструкции пар, поступающий через указанное сопло, оказывает всасывающее воздействие на
пары, находящиеся в кольцевом пространстве c', так что эти пары вместе с действующим паром снова
подаются в сушильный цилиндр, благодаря чему пар используется значительно эффективнее. Кроме того,
данная конструкция обеспечивает дополнительные средства регулирования температуры цилиндра за счет
регулирования количества паров, поступающих в форсунку, с помощью регулируемого дроссельного
элемента 11, расположенного в выходном патрубке H.
Благодаря различным вариантам применения устройства, предложенного в соответствии с изобретением,
напоры на входе и выходе могут быть идеально адаптированы к воздействиям и нагрузкам любого рода,
встречающимся на практике. Прежде всего, герметизирующий эффект одинаково хорошо сохраняется в
каждом положении корпуса, отклоняющемся от осевого направления. В случае комбинированного притока и
оттока пара свобода перемещения корпуса и опорной втулки a' относительно друг друга не ограничивается
наличием конденсатоотводящей трубы a', поскольку последняя снабжена уплотнительным кольцом D.
Если изогнутые поверхности колец расположены соответственно в соответствии с изобретением,
обеспечивается удовлетворительное взаимодействие между ними, и одно кольцо не сможет отделиться от
другого.
В частности, наличие диафрагмы делает корпус более независимым от положения шейки вала. Благодаря
давлению пара, воздействующему на диафрагму, герметизирующее давление будет одинаково эффективным
независимо от положения диафрагмы. Регулировка также может осуществляться с помощью
дополнительного натяжного устройства, которое воздействует в любом положении корпуса непосредственно
на сальник или на сальник и диафрагму. В Henee давление герметизации и его регулировка полностью
независимы от сиюминутного положения корпуса или шейки вала.
Подробно описав и определив природу моего изобретения и способ его осуществления, я заявляю, что 1
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_417120.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=417120&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB417120A
[]
- -3! - 4------ - а,
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: февраль. 28, 1933. № 6082/33.
Слева полностью: февраль. 28, 1934.
0mt Заявка принята: сентябрь. 28, 1934.
Предварительные технические характеристики M4.
Подъемно-прокатное устройство для балки люка.
Я, Роберт Бтучаан Рейт. Компания Exchange Buildings, Quayside, Newcastle-on-Tyne, British Subject, настоящим
заявляет, что данное изобретение имеет следующий характер: данное изобретение относится к способу,
позволяющему поднимать и скатывать балки люков судов к любому из концов люка без необходимости
использования механического оборудования.
Известно, что уже существуют определенные устройства, позволяющие достичь этой цели, но они требуют
сложных и дорогостоящих комплектующих, которые могут выйти из строя.
В данном изобретении балки поднимаются из сложенного положения с помощью лома или рычага, один конец
которого вставляется в кольцевой болт или другое крепление на концах балок, а свободный конец
используется в качестве опоры, которая обеспечивается ломом или рычагом, опирающимся на верхнюю часть
комингса люка. Этот процесс подъема осуществляется одновременно на обоих концах балок.
Когда балка поднята на достаточную высоту, под ее концы вставляется роликовая каретка, опирающаяся на
выступ, образованный передним и задним угловым усилителем балки. 30 Когда эти роликовые каретки
установлены на место, балка вручную перемещается к обоим концам люка.
Для того чтобы роликовые каретки не упали в люк, в каждый из их концов вставляется штифт 35,
фиксирующий роликовые каретки и балки, а после того, как балки будут перемещены в требуемое положение,
роликовые каретки извлекаются. К роликовым тележкам прикреплена страховочная цепь с достаточным
запасом длины, позволяющим им перемещаться по всей длине люка; эта страховочная цепь установлена для
предотвращения падения роликовых тележек в трюм во время их установки под балками и последующего
извлечения оттуда.
Данное изобретение особенно применимо в сочетании с люком, описанным в моем описании 50.
№ 344,823.
Дата: 28 февраля 1933 года.
Р. БУЧИАНАН РЕЙТИ.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Механизм подъема и перемещения балки люка.
Я, Роберт Букханакс Рнрт, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Exchange Buildings,
Quayside, Newcastle-on-Tyne, настоящим заявляю о природе данного изобретения и о способе его
осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении: Данное
изобретение относится к средствам для подъема балок люка с их опор и перемещения их с помощью роликов
из положения, в котором они установлены для поддержки люка, к одному из концов комингса люка для
обеспечения свободного доступа к люку для погрузки и разгрузки.
Целью изобретения является создание простого средства такого рода, которое может перемещаться вдоль
внутреннего выступа, образованного на комингсе люка.
В соответствии с настоящим изобретением, балки поднимаются из своих [Цена 1/-] сложенных положений, и
под каждый конец балки вставляется роликовая каретка, которая опирается на внутренний выступ,
образованный в комингсе люка.
В предпочтительном варианте, в котором в качестве верхней части комингса используется угловой профиль,
предусмотрен рычаг, который поворачивается на верхней части этого углового профиля и входит в
зацепление с рым-болтом или скобой, установленной на балке люка; балка люка поднимается с каждого
конца этим рычагом, после чего под концы устанавливаются роликовые каретки. Предусмотрены
соответствующие средства для минимизации вероятности падения этих роликовых кареток в трюм.
Для более точного определения природы изобретения я перейду к подробному описанию одного
предпочтительного типа устройства в соответствии с изобретением.
/ 417,120 lСсылка на прилагаемые чертежи, иллюстрирующие изобретение в схематической форме.
На рисунке 1 представлен боковой вид предпочтительного варианта усовершенствованных опорных и
подъемных средств для балки люка.
Рисунок 2 представляет собой соответствующий вид с торца, рисунок 3 — детальный вид, иллюстрирующий
каретку ролика в проекции, а рисунок 4 — вид снизу в плане.
Как видно из этих чертежей, балка люка А обычно располагается в комингсе люка В между упорами С,
которые удерживают балки люка на необходимом расстоянии 15 друг от друга. Конец балки люка А
обрезается, как показано на рисунке D, так что при подъеме балка выходит за пределы упора С и может
перемещаться в продольном направлении. Это подъемное движение обеспечивается с помощью рычага E,
имеющего поворотный подшипник F, опирающийся на изогнутый край углового элемента B комингса люка;
передний конец этого рычага входит в зацепление с скобой G (предусмотренной на 2Q верхнем фланце балки
люка A).
На рисунках 1 и 2 сплошными линиями обозначены части, когда балка люка находится в своем обычном
рабочем положении, а пунктирными — когда она поднята для извлечения в один из концов комингса люка.
После того, как каждый конец балки поднят, под нижний фланец устанавливается роликовая каретка H, после
чего балку люка можно легко переместить в один или другой конец комингса. Эта каретка выполнена в
удобной форме рамы J, на которой расположены два шпинделя K, на которых установлены ролики L.
0 Предпочтительно, фиксирующий штифт М проходит через отверстие во фланце и отверстие в каретке,
предотвращая их относительное перемещение; этот штифт крепится цепью к выступу P. Цепь Q
предпочтительно соединена с этим выступом и закреплена на другом конце с достаточным запасом длины,
чтобы каретки могли перемещаться по всей длине люка. Это предотвращает случайное падение роликовых
кареток в отсек при их установке на место.
После перемещения балки люка в требуемое положение роликовые каретки снимаются. Комингс люка
предпочтительно снабжен выступающим выступом R, выполненным из плоского или утолщенного профиля,
расположенным между фланцами балок люка и имеющим закругленный край для предотвращения истирания.
Эти межреберные выступы с упорами С служат для удержания балок люка в правильном рабочем положении.
Эти межреберные выступы также служат для удержания кареток между ними и элементами B. Теперь, когда я
подробно описал и выяснил природу моего изобретения и то, каким образом оно предназначено,
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_417121.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=417121&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB417121A
[]
P N SE CF L=T- -I - O N
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: февраль. 28, 1933. № 6088/33.
Полный текст слева: февраль. 27, 1934.
Завершено: сентябрь. 28, 1934.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
417,121 Усовершенствования, относящиеся к кабельным лакам или связанные с ними.
Мы, Джон Скотт Гурлей, проживающий по адресу: 172, Нью-стрит, Стивенстон, Эйршир, Шотландия,
британское гражданство, и компания Imperial Chemical Industries Limited, проживающая по адресу: 5,
Империал Химик Хаус, Миллбанк, Лондон, Юго-Запад 1, британская компания, настоящим заявляем, что
данное изобретение имеет следующий характер: данное изобретение относится к кабельным лакам,
содержащим ацетат целлюлозы.
К лакам для кабелей предъявляются особенно высокие требования, и в прошлом возникали трудности с
получением лаков, обеспечивающих высокую гибкость, водостойкость и отсутствие липкости.
Эти трудности в значительной степени были вызваны пластификаторами, которые до сих пор использовались
в кабельных лаках на основе ацетата целлюлозы. Например, водорастворимые пластификаторы, такие как
триацетин, при использовании в достаточных пропорциях для достижения хорошей гибкости, дают покрытия,
которые недостаточно водостойки. Аналогичным образом, стандартные пластификаторы, такие как
трикрезилфосфат, диметилплиталат, дибутилтартрат и сульфонамиды, при использовании в достаточных
пропорциях для достижения хорошей гибкости, образуют покрытия, склонные к липкости, из-за чего кабель с
покрытием прилипает при скручивании. Некоторые из пластификаторов, ранее использовавшихся в
кабельных лаках на основе ацетата целлюлозы, также оказались слишком летучими, и их постепенная потеря
привела к хрупкости покрытий. Другие известные пластификаторы оказались не совсем совместимы с
ацетатом целлюлозы и, следовательно, вызывали образование конденсата и липкость покрытий.
Мы выяснили, что мнетоксиэтилфталат является превосходным пластификатором для ацетата целлюлозы,
используемым для производства кабельных лаков. Для достижения хорошей гибкости относительное
соотношение метоксиэтилфталата и ацетата целлюлозы по весу должно составлять не менее 1:1, а гибкость
покрытий может быть постепенно увеличена за счет использования до 1,75 весовых частей
метоксиэтилфталата на одну часть ацетата целлюлозы.
Полученные лаки практически не имеют недостатков, отмеченных выше в связи с ранее использовавшимися
пластиковыми [Цена 1/-] Prie 1-,cisers. Они быстро сохнут, не липнут и обладают существенной
водонепроницаемостью. Лаки подходят для нанесения на все виды кабелей с резиновой изоляцией,
хлопковой оболочкой, высокого и низкого напряжения, известных под зарегистрированной торговой маркой
«Боуден», а также на кабели в хлопковой оболочке.
Если метоксиэтилфталат частично заменить известными пластификаторами, такими как упомянутые выше,
преимущества изобретения будут соответственно менее выражены. Однако для некоторых целей
высококачественный лак не требуется, и в этом случае может быть удобно заменить часть
метоксиэтилфталата более дешевым пластификатором. Хорошими заменителями для такого способа
применения являются так называемые «тетрапродукты», представляющие собой ацетильное производное
полимеризованного глицерина, в основном диглицерина.
и тетраацетат диглицерола.
Лаки изготавливаются с использованием обычных растворителей, таких как метилацетон или ацетон, с
добавлением или без добавления бензола или уайт-спирита. Ниже приведены примеры лаковых композиций,
изготовленных в соответствии с изобретением. Детали указаны по весу.
ПРИМЕР 1.
Ацетат целлюлозы - Метилоксиэтилфталат. Растворитель - ПРИМЕР 2.
Ацетат целлюлозы - Метоксиэтилфталат. Растворитель - Нигрозин G - - ПРИМЕР 3.
Ацетат целлюлозы - Метоксиэтилфталат Доля растворителя 13,0 22,0 65,0 13,0 22,0 64,5 0,5 10,0 10,0 80,0
417, 121 ПРИМЕР 4.
Ацетат целлюлозы - Метоксиэтил плиталат. Растворитель - Нигрозин G - - ПРИМЕР 5.
Ацетат целлюлозы - Метиоксиэтилфталатный пигмент - Часть Solvefit - ПРИМЕР 6.
части 10.0 10.0 79.5 0.5 части 13 i 22 0 0.5 64.5 Ацетат целлюлозы - Метоксиэтилфталат Тетрапродукт -
Растворитель - части 13.0 19.0 3.0 65.0 Дата: 28 февраля 1933 г.
Э. К. Г. Кларк, Imperial Chemical House, Миллбанк. Лондон, ЮЗ 1, адвокат заявителей.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования, относящиеся к кабельным линиям tQ. Мы, Джон Скотт Герлей, проживающий по адресу:
172, Нью-стрит, Стивенстон, Эйршир, Шотландия, британское гражданство, и компания Imperial Chemical
Industries Limited, расположенная по адресу: Imperial Chemical House, Миллбанк, Лондон, Юго-Западная
Ирландия, британская компания, настоящим заявляем, что характер данного изобретения и способ его
осуществления должны быть подробно описаны и определены в следующем заявлении:
39 Данное изобретение относится к кабельным лакам, содержащим ацетат целлюлозы.
К кабельным лакам предъявляются особенно высокие требования: необходимо, чтобы лаки образовывали
высокоэластичные пленки, которые одновременно являются водостойкими и не подвержены деформации.
Пластификаторы, ранее использовавшиеся в кабельных лаках на основе ацетата целлюлозы, приводили к
получению пленок, неудовлетворительных по этим параметрам. Например, водорастворимые
пластификаторы, такие как триацетин, при использовании в минимальных пропорциях, достаточных для
достижения хорошей гибкости, дают покрытия, которые недостаточно водостойки. Аналогичным образом,
стандартные пластификаторы, такие как трикрезилфосфат, диметилфталат, дибутилтартрат и
сульфонамиды, при использовании в достаточных пропорциях для достижения хорошей гибкости, образуют
покрытия, склонные к липкости, что может привести к прилипанию покрытого кабеля в свернутом виде.
Некоторые из пластификаторов, ранее использовавшихся в кабельных лаках на основе ацетата целлюлозы,
также оказались слишком летучими, и их постепенная потеря привела к хрупкости покрытий. Другие
известные пластификаторы оказались не совсем совместимы с ацетатом целлюлозы и, следовательно,
вызывали образование конденсата и липкость покрытий.
66 Мы обнаружили, что ди-f-метоксиэтилфталат является превосходным пластификатором для ацетата
целлюлозы, используемым для производства кабельных лаков. Относительное соотношение
метоксиэтилфталата и ацетата целлюлозы по весу должно составлять не менее 1:1 для достижения хорошей
гибкости покрытий, и эта гибкость может быть постепенно увеличена за счет использования до 1,75 частей по
весу метоксиэтилфталата на часть ацетата целлюлозы.
Полученные лаки практически не имеют недостатков, отмеченных выше в связи с пластификаторами, ранее
использовавшимися в лаках для кабелей. Они быстро сохнут (75%), не липнут и обладают существенной
водонепроницаемостью. Лаки подходят для нанесения на все виды высоковольтных и низковольтных кабелей
с резиновой изоляцией и хлопковой оболочкой, известных под зарегистрированной торговой маркой
«Bowden», а также на кабели и хлопковую оболочку.
Если метоксиэтилфталат используется в сочетании с известными пластификаторами, такими как упомянутые
выше, преимущества изобретения проявляются в значительно меньшей степени. Однако для некоторых
целей высококачественный лак не требуется, и в этих случаях может быть удобно использовать
метоксиэтилфталат в сочетании с более дешевым пластификатором, например, так называемым
«тетрапродуктом», который представляет собой ацетильное производное полимеризованного глицерина и
состоит в основном из тетраацетата диглицерина.
Лаки изготавливаются с использованием обычных растворителей, таких как метилацетон или ацетон, с
добавлением или без добавления бензола или уайт-спирита. Ниже приведены примеры лаковых композиций,
изготовленных в соответствии с изобретением. Детали указаны по весу.
ПРИМЕР 1.
Ацетат целлюлозы, ди-β-метоксиэтилфталат, растворитель (части) - 13,0 - 22,0 - 65,0 = 417 121. ПРИМЕР 2.
Состав: Ацетат целлюлозы - - 13,0 Ди-и-метоксиэтилфталат - - 22,0 Растворитель - - 64,5 Нигрозин G - - - 0,5
ПРИМЕР 3.
Части ацетата целлюлозы - - 10,0 Ди-3-метоксиэтилфталат - - 10,0 Растворитель - - 80,0 ПРИМЕР 4.
Состав: Ацетат целлюлозы - - 10,0 Ди-3-метоксиэтилфталат - - 10,0 Растворитель - - 79,5 Нигрозин G - - - 0,5
ПРИМЕР 5.
Состав: Ацетат целлюлозы - - 13,0 Диметоксиэтилфталат >5 - - 22,0 Пигмент - - - 0,5 Растворитель - - 64,5
ПРИМЕР 6.
Части 0, ацетат целлюлозы - - 13,0, диметоксиэтилфталат - 19,0, тетрапродукт - - 3,0, растворитель - - 65,0.
Теперь, подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы
заявляем, что то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_417122.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=417122&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB417122A
[]
[Второе издание.] ]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата проведения съезда (Австрия): август. 30, 1932.
417,122 Дата подачи заявки (в Соединенном Королевстве): 22 марта 1933 г., № 8693/33.
Завершено: сентябрь. 24, 1934.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Способ получения маслорастворимых отверждающихся фенолальдегидных смол.
Мы, д-р Герберт Хенель, проживающий по адресу: Вайдлингбахгассе, 25, Вайдлинг, близ Клостернойбурга,
Австрия, гражданин Австрии, и Йозеф Эрхенфельд, проживающий по адресу: Аухофштрассе, 66B, Вена XIII,
Австрия, гражданин Австрии, и Отто Райчимольд, проживающий по адресу: Каасграбенгассе, 61, Вена XIX,
Австрия, гражданин Германии, причем последние двое ведут деятельность под торговой маркой BEcx,
KoLLmR & Co., по адресу: Шеллинггассе, 16, Вена I, Австрия, настоящим заявляем о характере данного
изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем
заявлении:
Данное изобретение, являющееся развитием процесса, описанного и заявленного в спецификации № 334 572,
относится к производству термоотверждаемого фенола.
Продукты конденсации формальдегида, которые являются смолистыми и твердыми при обычной температуре
и используются для производства масляных лаков. Мы начинаем с того же класса фенолов, кристаллические,
маслянистые или вязкие продукты конденсации формальдегида которых обрабатываются с эфироподобными
веществами в соответствии с указанным выше описанием, т.е. из фенолов, которые имеют только два
благоприятных для реакции положения (о-, о- и п- по отношению к фенольной группе) в молекуле незанятыми.
Фенолы, используемые в соответствии с настоящим изобретением, выбираются с учетом того, что
полученные из них смолы должны быть растворимы в высыхающих маслах. Это обусловлено наличием
насыщенного углеводородного радикала высшего порядка в качестве заместителя. В большинстве случаев
этот заместитель находится в орто- или пара-положении по отношению к фенольной гидроксильной группе, то
есть в одном из благоприятных для реакции положений молекулы. Инета-положение может быть как
замещенным, так и незамещенным. Если этот заместитель находится в мета-положении, то одно из
благоприятных для реакции положений должно быть замещено иным образом.
В качестве примеров подходящих фенолов можно привести тимол, карвакрол, о- и п-трет-бутилфенол или
п-трет-амилфенол, о- и п-циклогексилфенол; из них получаются термоотверждаемые смолы, которые
чрезвычайно легко растворяются в маслах. Смолы, полученные из фенолов, имеющих только слабо
алифатический заместитель (о- и п-крезол) или чисто ароматический заместитель (о- и п-фенилфенол), как
правило, недостаточно совместимы с маслами, если они обладают выраженными термоотверждающими
свойствами.
Полученные в соответствии с настоящим изобретением твердые смолистые продукты конденсации не только
превосходят маслянистые или вязкие аналоги благодаря большей легкости обработки, но и их прозрачные и
однородные продукты реакции с высыхающими маслами являются основой для лаков, которые обладают еще
большей стойкостью, чем в случае продуктов конденсации с более низкой молекулярной массой. Они
производятся практически тем же способом, что и низкомолекулярные соединения, то есть путем нагревания
смеси фенолов, водного раствора формальдегида и щелочного раствора в течение достаточного времени до
образования смолистого продукта конденсации, плавящегося при температуре около 50-60 °C.
или получен более высокий результат.
Таким образом, процесс настоящего изобретения для получения термоотверждаемых фенолальдегидных
смол, растворимых в высыхающих маслах и дающих гомогенные продукты реакции при нагревании с ними,
характеризуется тем, что существенный избыток формальдегида сверх эквимолекулярной пропорции
конденсируется с фенолами или смесями фенолов, имеющих только две из благоприятных для реакции
позиций (о-, о- и п- по отношению к фенольной группе) в молекуле незанятыми и имеющих по меньшей мере
одну алкильную группу, содержащую по меньшей мере три атома углерода, или гидроароматическую группу в
качестве заместителя, в присутствии сильного щелочного катализатора, который нейтрализуется после того,
как химическое соединение произошло, при этом такие температуры применяются до или после
нейтрализации, чтобы получить продукт конденсации.
которое при обычной температуре представляет собой твердое смолистое тело. 100 Нагрев можно начинать с
самого начала или, предпочтительно, после соединения двух компонентов.
Нейтрализация водной смеси осуществляется при таких температурах (если необходимо, то при температуре
кипения), что A, l,.
Продукт конденсации имеет жидкую или, по крайней мере, пластичную форму, позволяющую тщательно его
нейтрализовать. Охлажденный, смолоподобный твердый продукт затем, при желании, высушивают любым
подходящим способом, измельчая и распределяя на воздухе.
Также возможно довести конденсацию до такой степени, что щелочная реакционная смесь затвердевает при
охлаждении. Эта смесь, хотя и содержит воду, может быть измельчена, затем нейтрализована в холодном
состоянии и обработана, как описано в предыдущем абзаце.
Однако предпочтительный способ заключается в образовании продукта конденсации, который при обычной
температуре остается жидким (или иногда кристаллическим), с использованием обычных или лишь умеренно
повышенных температур, и после тщательной нейтрализации этого продукта и отделения водной жидкости
нагревании продукта до подходящей температуры в течение определенного периода времени до получения
смолы с желаемой температурой плавления. В результате этой процедуры удаляется как механически
удерживаемая вода, так и вода, образовавшаяся в ходе реакции конденсации.
Если, согласно первому методу, водную щелочную смесь длительное время выдерживать при повышенной
температуре, произойдет аналогичный процесс, который будет сопровождаться постепенным уменьшением
растворимости щелочи. Реакция вскоре завершится распадом смеси на жидкий смолистый и водный слои,
еще до того, как весь формальдегид вступит в реакцию. Это наиболее заметно проявится в случае фенолов,
которые, помимо замещения в орто- или пара-положении, также замещены в мета-положении. Это во многом
зависит от большей скорости смолообразования, что напоминает об известном превосходстве м-крезола над
фенолом в этом отношении.
В таких случаях смесь необходимо гомогенизировать, например, путем добавления растворителей, таких как
спирт; или же, по крайней мере, прибегать к постоянному перемешиванию обеих фаз, чтобы обеспечить
полное соединение формальдегида. Кроме того, в данном случае особенно целесообразно действовать так,
как было указано ранее, а именно, сначала применить умеренную температуру.
Как правило, наиболее подходящее количество формальдегида составляет 1,4–1,6 моль на 1 моль фенола.
Однако этот процесс не ограничивается такими масштабами. Как указывалось ранее, продукты конденсации
действуют как термоотверждаемые фенольные смолы. При нагревании в чистом виде они приобретают
постоянно повышающуюся температуру плавления, пока не станут частично или полностью неплавкими и
нерастворимыми. Их способность к затвердеванию становится более очевидной, если их сплавить с в
несколько раз (в четыре раза и более) большим количеством какой-либо нейтральной, химически неактивной
смолы при температурах от 150 °C до примерно 240 °C, как это уже было предложено в случае жидких или
кристаллических продуктов конденсации. Таким образом, в результате получается 75 растворимый и
постоянно плавкий продукт, который, однако, существенно отличается (например, по температуре плавления)
от исходной, неактивной смолы. Если использовать в четыре раза большее количество, температура
плавления 80°C может быть на 50°C или даже больше выше, чем у неактивной смолы. В настоящем
документе.
Термин «закалка» относится к продуктам, идентифицируемым с помощью таких числовых характеристик и
обозначений. 85 Это колоссальное повышение температуры плавления, сопровождающееся аналогичным
увеличением вязкости, пожалуй, является наилучшим объяснением существенных изменений, происходящих
с высыхающими маслами (и восками) 90 при их взаимодействии с продуктами конденсации.
Термоотверждаемые смолы, полученные в соответствии с настоящим изобретением, легко растворяются в
масле как в холодном состоянии, так и, по меньшей мере, при температурах от 100 до 150 °C. При нагревании
раствора выше 160 °C начинается реакция конденсации и отверждения с образованием пены и выделением
пара, и она, как правило, проводится при температурах от 200 до 230 °C. Эта реакция, являясь реакцией
конденсации, сопровождается образованием воды, обычно в количестве от 8 до 12% от массы смолы. В
результате этой реакции вязкость реакционной смеси (смолы и масла) значительно возрастает. Если не
используется быстро полимеризующееся масло, такое как китайское древесное масло (то есть масло,
вязкость которого увеличивается в результате полимеризации при температурах, подобных упомянутым
выше), то после завершения реакции затвердевания дальнейшего увеличения вязкости не наблюдается. 115
Вязкость продукта реакции масла с термоотверждающей смолой зависит как от количественных соотношений,
так и от исходной вязкости масла.
Для получения твердого продукта, затвердевающего при высоких температурах, для термоотверждаемой
смолы 120 требуется определенное минимальное количество масла. Если этот минимум не будет соблюден,
то весь продукт реакции подвергнется желатинизации. Это минимальное количество 125 зависит не только от
характеристик смолы, но и от исходной вязкости масла. Следовательно, в случае кипяченых (т.е.
полимеризованных или загустевших) масел этот показатель значительно выше, чем 130 417 122, которых
удалось избежать. Льняное масло в целом вызывает более выраженную мутность, чем китайское древесное
масло. Чем сильнее выражен этот эффект, тем больше доля используемого формальдегида. Если
использовано менее 1,4 70 моль этого вещества, то обычно мутность не возникает; это в значительной
степени зависит от природы используемого фенола.
Проблема (мутность или образование хлопьев) 75 исчезает при нагревании до более высокой температуры;
при 270 °C она в большинстве случаев исчезает мгновенно; однако при обработке китайским древесным
маслом (что имеет особое значение) такое нагревание рискованно и нежелательно, если не вовсе
невозможно.
Было замечено, что продукты конденсации неочищенных фенолов обладают меньшей склонностью к
образованию мутности и т. д. 85 Под неочищенными фенолами понимаются продукты, полученные путем
введения соответствующего заместителя в фенол обычными или общепринятыми методами.
Как правило, в результате образуется смесь изомеров, основным компонентом которой является
пара-замещенный фенол, примесившийся небольшой долей орто-замещенного изомера. В отдельных
случаях может также образовываться различное количество ди- (о-, п-) замещенного фенола. Поскольку такие
фенолы последнего типа, имеющие только одно незамещенное благоприятное для реакции положение, не
способны образовывать продукты конденсации, отверждающие тепло, 100 при конденсации с
формальдегидом, присутствие таких фенолов снижает эффективность продукта конденсации.
Поэтому следует избегать присутствия таких фенолов в больших количествах 105. Но присутствие
орто-замещенного фенола также во многих случаях нежелательно, поскольку образующиеся из него продукты
конденсации часто вызывают сильное пожелтение масляных лаков 110, особенно во время сушки покрытий.
Кроме того, орто-замещенные фенолы или продукты их конденсации часто выступают в качестве сильных
замедлителей сушки. Следовательно, их следует применять преимущественно указанным выше способом.
Пара-замещенные фенолы, напротив, не проявляют этих нежелательных явлений.
В соответствии с изложенными выше наблюдениями, образования мутности, хлопьев и т. д. можно
практически полностью избежать путем систематического использования смесей фенолов. Процесс может
быть осуществлен путем совместного нагревания отдельно полученных продуктов конденсации с более
низкой молекулярной массой до образования твердой смолы, или путем объединения фенолов для реакции с
формальдегидом в присутствии щелочи и нагревания в соответствии с одним из способов 130 в случае сырых
масел. В первом случае, при определенных условиях, это составляет примерно в десять раз или более от
веса смолы; в случае сырого льняного масла — примерно в полтора раза больше веса смолы; в случае
сырого китайского древесного масла — примерно в два-два с половиной раза больше, и так далее.
Эти термоотверждаемые смолы в основном наносятся путем обработки указанным выше минимальным
количеством масла или подобного вещества, либо с использованием больших количеств.
В данном случае реакция конденсации и затвердевания осуществляется с маслами в процессе кипячения
лака, при этом кипящая масса обрабатывается способом, обычно применяемым при приготовлении масляных
лаков.
Также возможно обрабатывать эти термоотверждаемые смолы с меньшим, чем указанное выше минимальное
количество масла и т. д., тщательно избегая превращения реакционной смеси в нерастворимое состояние;
при желании смолы можно просто растворить в масле, или же раствор смол в подходящем растворителе
можно смешать с маслом. В последних случаях реакция затвердевания будет осуществляться путем
воздействия на само покрытие температурой около 200 °C. Благодаря интенсивному окислению масел,
происходящему при этой температуре, получаются чрезвычайно твердые и прочные пленки, которые
особенно устойчивы к щелочам и другим химическим воздействиям.
Поскольку покрытия, обработанные при столь высокой температуре, приобретают довольно темный цвет, в
этом случае можно с таким же успехом использовать продукты конденсации, которые сами по себе вызывают
интенсивное пожелтение покрытия или пленки, например, продукты конденсации, полученные из
озамещенных фенолов. Кроме того, эти вещества замедляют нормальный период высыхания масел, поэтому
их не следует применять для приготовления самозатвердевающих лаков и подобных материалов.
Соседние файлы в папке патенты