Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

патенты / Сборник патентов_10890

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
18.10.2026
Размер:
396 Кб
Скачать
☆
Далее будет подробно описана предпочтительная конструкция иглы для переноса в соответствии с данным
изобретением, на примере со ссылкой на прилагаемый чертеж, на котором на фиг. 1 изображен боковой вид,
а на фиг. 2 — фронтальный вид (частично в разрезе) иглы, стержень которой частично отломан.
В данном описании одинаковые порядковые номера указывают на одинаковые детали.
В показанной конструкции разбрасыватель представляет собой кусок пружинной стали, приклепанный или
иным образом закрепленный своим нижним концом к боковой поверхности иглы 12. Над заклепками 11
разжимной механизм выдвигается наружу (в точке 10a) таким образом, чтобы он отстоял от игольчатого
штифта на расстояние, позволяющее ему пройти в плоское, вытянутое пространство или ушко 13,
образованное таким образом, циферблатной иглы 70 или другого передаточного инструмента.
Распорка продолжается вверх параллельно стеблю на небольшом расстоянии (например, на отметке 10b), а
затем наклоняется на отметке 10c в сторону стебля, заканчиваясь частью длиной 10d, которая простирается в
сторону крючка иглы, соприкасаясь с поверхностью стебля. Однако острие 10e этой части находится в
углублении или канавке 14, вырезанной сбоку иглы для вышеупомянутой цели. 80 Предпочтительно,
расширитель располагается на таком расстоянии ниже крючка иглы, которое позволяет игле формировать,
расправлять и сбивать петли обычным способом посредством возвратно-поступательного движения
нормальной амплитуды, но таким образом, чтобы при необходимости приведения расширителя в действие
игле придавалось дополнительное движение.
Немного ниже уровня (вблизи верхней части 90, где находится ушко), на котором расширитель впервые
начинает приближаться к стержню иглы, передний край расширителя 10, а предпочтительно и передний край
стержня иглы 12, имеет выступ 15, который захватывает 95 и приподнимает переднюю часть петли для цели,
описанной выше, когда игле придается дополнительное движение, которое приближает петлю к ушку для
переноса. Распорка и игла № 100 сделаны еще шире от передней части к задней в месте их скрепления
заклепками, чтобы обеспечить достаточную прочность в местах крепления заклепок.
В некоторых случаях может быть целесообразно предусмотреть иглу с двумя ушками (т.е. к каждой стороне
иглы может быть прикреплен расширитель), чтобы петля, образованная этой иглой, могла переноситься на
два передаточных инструмента или циферблатные иглы i10 вместо одной.
Настоящее изобретение также включает в себя вязальную машину, имеющую игольное ложе, включающее по
меньшей мере одну передаточную иглу, как указано выше, и для каждой из 115 таких игл передаточный
инструмент или противоположную иглу, перемещающуюся практически под прямым углом к линии иглы в
ушко для фиксации и приема петли, удерживаемой на ней. Предпочтительно, чтобы игла позволяла обычным
способом создавать и закрывать петли или стежки, а также, по желанию, переносить их на ушко для
дальнейшей обработки. В независимой игольчатой машине это может быть достигнуто путем обеспечения,
125 в сочетании с этой иглой, средствами (такими как, например, домкрат под ней и средства управления
рисунком для этого домкрата) для придания ей по желанию большего перемещения, чем то, которое ей
обеспечивает обычный кулачок очистки. - Обеспечение средств для управления иглами с целью получения
указанных результатов не составит труда для специалиста в данной области, поэтому они не показаны на
иллюстрациях.
Следует понимать, что данное изобретение особенно применимо к вязальным машинам с независимой иглой
для ребристого вязания, как круговым, так и плоским, и что, установив несколько игл или приспособлений для
переноса игл в одной или обеих вязальных платформах и используя соответствующий механизм
формирования рисунка или селективный механизм, на такой машине можно по желанию производить как
гладкое ребристое полотно, так и кружевную сетчатую ткань. Станок, созданный в соответствии с данным
изобретением, также может использоваться для ковки и для изготовления декоративных часов. Кроме того,
петля может быть перенесена либо с иглы в одном слое на иглу в другом, либо, если вторая игла является
передаточной, то при дальнейшей операции петля может быть перенесена обратно на другую иглу в первом
слое.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_419602.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=419602&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB419602A
[]
...' z
к. ú _ - %. ''Лв_, А П А; - i',_ tE NT a 3 _ t - SPEIFCAI
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявления: 12 мая 1933 года. № 13850/33.
Фотография слева: 27 марта 1934 года.
Завершено: ноябрь. 12, 1934.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в осветительных приборах.
Мы, Гай Кэмпбелл, подданный Великобритании, и компания «Бенджамин Электролимитед», британская
компания, обе расположенные в Брантвуд-Уоркс, Тариф-роуд. Тоттенхэм, Лондон, 5N. 17, настоящим
заявляет, что сущность данного изобретения заключается в следующем: данное изобретение относится к
осветительным приборам и, в частности, к приборам промышленного назначения, состоящим из
металлического отражателя с горловиной, с помощью которой он предназначен для монтажа. Подобные
детали обычно изготавливаются методом штамповки и, из-за глубины отражателя и горловины, требуют
нескольких операций формовки.
Одной из целей настоящего изобретения является разработка конструкции таких фитингов, которая позволит
экономично производить их за счет сокращения количества производственных операций, которые в
противном случае потребовались бы.
Еще одной целью изобретения является разработка конструкции крепления, которая позволит избежать
чрезмерного накопления тепла в отражателе и горловине от источника света.
Другие особенности и преимущества изобретения будут описаны далее.
Согласно данному изобретению, светильник выполнен в двух частях и состоит из металлического отражателя
в виде неглубокой чаши и горловины, предназначенной для крепления к нему. Отражатель имеет
центральное отверстие, а рядом с этим краем расположен ряд кольцевых выступов или гофрированных
элементов.
Горловина фитинга спроектирована таким образом, чтобы ее можно было штамповать из прямоугольной
металлической заготовки предпочтительно за одну операцию, образуя перемычку над отверстием
отражателя, к которому она крепится сваркой.
Для более ясного понимания изобретения приводятся прилагаемые чертежи, на которых:
Рис. 1 представляет собой перспективный вид осветительного прибора, изготовленного в соответствии с
нашим изобретением.
Рис. 2 представляет собой фрагментарный вид сбоку.
Рис. 3 представляет собой поперечный разрез, выполненный в плоскости, противоположной плоскости рис. 2.
На рис. 4 показана схема заготовки, предназначенной для формирования горловины отражателя.
[Цена I1-] Цена. На чертеже изображен неглубокий чашеобразный отражатель 10 с центральным отверстием
11 и бусинами 12-13. Горловина отражателя образована перемычкой 14, которая предназначена для точечной
сварки с вертикальными фланцами 15-16, выступающими из корпуса отражателя. Две опоры мостового
элемента имеют изогнутое поперечное сечение для образования жесткой конструкции, а также значительный
радиус в углах 17 с той же целью. Необработанные края на концах элемента мостика располагаются таким
образом, чтобы их можно было скрыть, вставив их в кольцевое углубление, предусмотренное между бусинами
12-13, в то время как боковые стороны обрезаются в точке 18 для соответствия бусине 12.
Центральная часть 19 элемента мостика предпочтительно выполнена большей ширины, чем ножки, так что
при установке патрона лампы через отверстие 20 она действует как теплоотражающий диск, отводя тепло,
поднимающееся от лампы, от проводников в резиновой изоляции, соединенных с патроном лампы.
Предпочтительно, чтобы кромки диска 19 были загнуты вниз и переходили в боковые ножки, что обеспечивает
дополнительную жесткость и прочность конструкции.
Следует отметить, что помимо направленного вниз света, часть света будет проходить вверх через боковые
отверстия шеи 14, что часто бывает полезно.
Нижняя сторона чаши 10 может быть покрыта любой желаемой отражающей поверхностью, но
предпочтительно, чтобы вся конструкция была покрыта стекловидной эмалью, а нижняя сторона была белой.
Следует отметить, что вся конструкция не имеет острых краев или выступов и идеально подходит для
эмалирования стекловидного тела.
Дата: 10 мая 1933 года.
Г. Т. Кэмпбелл, компания «Бенджамин Электролимитед», Гай Кэмпбелл, Э. С. Дюмонт, директора, Г. Д.
Скиннер, секретарь.
419,602 419,602 ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в осветительных приборах.
Мы, Гай Кэмпбелл, подданный Великобритании, и компания Besnamin Electric Limited, британская компания,
обе расположенные по адресу: Брантвуд Уоркс, Тариф Роуд, Тоттенхэм, Лондон, № 17, настоящим заявляем
о характере данного изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны и
установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к осветительным приборам и, в частности, к приборам промышленного
назначения, представляющим собой металлический отражатель с горловиной, с помощью которой он
предназначен для монтажа. Подобные детали обычно изготавливаются методом штамповки и, из-за глубины
отражателя и горловины, требуют нескольких операций формовки.
Основная цель настоящего изобретения — разработка конструкции светильника, которая позволит избежать
чрезмерного накопления тепла в отражателе и горловине от источника света, а также предотвратит
чрезмерное повышение температуры проводников, подающих ток к лампе. Еще одной целью изобретения
является создание конструкции такого фитинга, которая позволит экономично производить его за счет
сокращения количества производственных операций, которые в противном случае потребовались бы.
Настоящее изобретение представляет собой светильник, включающий отражатель с закрепленной на нем или
выполненной с ним заодно шейкой в виде перемычки, имеющей ножки, соединенные практически
горизонтальной частью, центральная часть которой имеет отверстие для размещения патрона электрической
лампы и расширена настолько, что...
достаточно для того, чтобы воздух, поднимающийся из-под отражателя, отклонялся через отверстия,
образованные между ножками моста, при этом мост снабжен по части или по всей его боковой поверхности
усиливающими и/или теплоотражающими фланцами.
В соответствии с дополнительными особенностями изобретения, фланцы могут быть выполнены на ножках
или на краю расширенной центральной части моста.
Для более ясного понимания изобретения приводятся чертежи, прилагаемые к предварительному описанию,
на которых:
Рис. 1 представляет собой перспективный вид осветительного прибора, изготовленного в соответствии с
нашим изобретением, рис. 2 представляет собой фрагментарный вид сбоку, рис. 3 представляет собой
сечение в плоскости, перпендикулярной плоскости рис. 2, 60 рис. 4 представляет собой разложенный вид
заготовки, предназначенной для образования горловины отражателя.
Как видно на чертеже, неглубокий чашеобразный отражатель 10 имеет центральное отверстие 11, через
которое лампа 65 предназначена для прохождения, когда светильник используется.
Вокруг этого отверстия сформированы два валика 12, 13, к верхнему из которых, 12, приварен мостиковый
элемент 14 к фланцам 15, 16, выступающим из корпуса отражателя 70. Для обеспечения максимальной
жесткости моста его опорные части имеют фланцы, как показано на рисунке 1 и 3 под номером 20, а
соединения с отражателем выполнены со значительным радиусом кривизны, как показано на рисунке 17.
Части мостика, соприкасающиеся с бусиной 12, также соответствующим образом обрезаны, как показано на
рисунке 18, чтобы соответствовать бусинке.
Мостовой элемент 14 включает в себя увеличенную центральную часть 19, выполненную в виде плоского
диска с центральным отверстием для размещения патрона лампы, не показанного на рисунке.
Эта часть 19, в сочетании с отверстиями, образованными между ножками моста 85 и отражателем, образует
важную особенность настоящего изобретения. Крайне желательно, чтобы лампа, находящаяся внутри
отражателя, максимально вентилировалась, и это обеспечивается данными отверстиями без существенной
потери отражающей поверхности.
Однако нагретый воздух, поднимающийся через эти отверстия, как правило, приводит к повышению
температуры проводников, подключенных к светильнику, а поскольку эти проводники обычно покрыты
резиной, это повышение температуры делает лампу менее безопасной, чем она была бы в противном случае.
Часть 19 отводит тепло, поднимающееся на 100 градусов от отверстий, и таким образом повышается
безопасность лампы. Часть 19 также снабжена загнутыми вниз фланцами 21 для дальнейшего повышения
жесткости моста, и эти фланцы также способствуют 105 рассеиванию тепла.
Проведенные испытания различных типов отражателей показали, что светильник, воплощающий настоящее
изобретение, работает значительно холоднее, чем предыдущие типы, а приведенная ниже таблица дает
представление о преимуществах, которые можно получить от изобретения.
419,602 Расположение термопары от патрона лампы. Тип без изоляции. Тип клемм лампы 1 2 4"/ 960 690 690
2" 1140 910 880 5'/ 136 1220 1180 () 203 2250 216. Тип 1 представлял собой 11-дюймовый отражатель и был
аналогичен Типу 2, за исключением наличия теплоотводящей части 19. Рекомендуемая максимальная
температура для отражателя этого типа на расстоянии 1/4 дюйма от патрона лампы составляет 120 °C.
Помимо обеспечения надлежащей вентиляции лампы, отверстия, образованные между ножками мостика,
также позволяют небольшому количеству света проникать вверх от лампы, что часто бывает полезно.
Нижняя сторона чаши 10 может быть покрыта любой желаемой отделкой или иметь любую отражающую
поверхность, но предпочтительно, чтобы вся конструкция была покрыта стекловидной эмалью, а нижняя
сторона была белой. Следует отметить, что вся конструкция не имеет острых краев или выступов и идеально
подходит для эмалирования стекловидного тела.
Хотя мостовой элемент 14 описывался как отдельный элемент, приваренный к корпусу отражателя, оказалось
возможным изготовить мостовой элемент, интегрированный с ним, так что весь отражатель может быть
выполнен из цельной заготовки.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_419603.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=419603&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB419603A
[]
9' Я А--'Я' а
ИЗМЕНЕННАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. Перепечатано с изменениями, внесенными в соответствии с разделом 8
Законов о патентах и промышленных образцах 1907–1932 годов.
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата заключения Конвенции (Германия): 23 мая 1932 года.
Дата подачи заявления (в Соединенном Королевстве): 13 мая 1933 года.
419,603 № 13978/33.
Принято к публикации: ноябрь. 13, 1934.
(Образцы в данном случае были предоставлены в соответствии с разделом 2, подпунктом 5 Законов о
патентах и промышленных образцах 1907–1932 годов.) ) ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Производство новых компонентов. Мы, I. G. FARBENmDUSTRIE AKTIENGESELLSCHAFT, акционерное
общество, организованное в соответствии с законодательством Германии, расположенное во
Франкфурте-на-Майне. Я, житель города Майн, Германия, настоящим заявляю, что характер данного
изобретения и способ его осуществления будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Согласно данному изобретению, новые соединения акридиниевого ряда получают путем двойного
разложения акридиниевого соединения следующей общей формулы:
GC aN X R X, где CR обозначает алкильную группу, а X обозначает анион минеральной кислоты или низшей
карбоновой кислоты, например, соляной кислоты, бромистоводородной кислоты, азотной кислоты, уксусной
кислоты, молочной кислоты или гликолевой кислоты, и где остаток акридина может быть замещен, а также
водорастворимая соль ациламиноарилазоновой кислоты, причем образовавшееся таким образом
акридиниевое соединение затем выделяется из реакционной смеси.
Новые соединения, вероятно, соответствуют следующей общей формуле:
акридиниевая серия yCH" 012001 Oif R O-As = 0 P \ где акридиновое ядро может быть замещено, например,
амино-, алкил- или алкоксильными группами, и где R1 обозначает ациламиногруппу, а R1 обозначает
ароматический радикал, содержащий ациламиногруппу. По сравнению с исходными материалами, они
обладают тем преимуществом, что их бактерицидное действие значительно усилено, при этом токсичность не
повышена. 40 Это кристаллические соединения светло-желтого или ярко-красного цвета, плохо растворимые
в воде и большинстве органических растворителей. Все они образуют легкорастворимые щелочные соли;
вещества 45, полученные из аминоакридиниевых соединений, также образуют растворимые гидрохлориды.
Особо ценные соединения получают с использованием соединения 3:6-диамино-10алкилакридиния. 5. В
качестве групп, которые могут присутствовать в качестве заместителей у атома азота акридина, можно
упомянуть метил, этил и пропил. Примерами водорастворимых солей мышьяковой кислоты, которые могут
быть использованы в реакции 5, являются соли щелочных металлов, такие как соли натрия и калия.
Получение водных растворов малорастворимых продуктов, доступных в соответствии с изобретением, путем
растворения продукта в воде в присутствии легкорастворимой в воде соли аминоакридинового соединения
или путем образования продукта в присутствии водного раствора такой соли, является предметом нашей
спецификации № 421175 и не входит в объем настоящего изобретения.
Следующий пример иллюстрирует изобретение:
Раствор, содержащий 25 граммов парагликоллил-аминофениларсоната натрия в 500 мл.
Вода смешивается с раствором 25 - 11oN-- - N.
1130 В следующем приложении описано производство продукции, образцы которой были предоставлены в
соответствии с разделом 2(5) Законов.
ОБРАЗЕЦ I:
13 20 граммов 3,6-диамино-10-метилакридинийхлорида растворяют в 200 мл воды. Раствор 20 граммов
3,6-диамино-10-метилакридинийхлорида в 500 мл воды при температуре 25 °C. Смесь оставляют на
некоторое время, после чего выпадает осадок в виде кристаллического порошка вермильона. Он растворим в
воде в соотношении 1:400, легко растворим в метаноле, малорастворим в этаноле, практически нерастворим
в ацетоне и нерастворим в эфире, бензоле и хлороформе. Вероятнее всего, данный продукт имеет
следующую формулу:
OH k / O-As=O NtI.C0O.CH2011 3-ацетиламино-4-гидрокси-5-хлорфенил-1-арсонат натрия в 100 мл воды
добавляют, и всю смесь оставляют на длительное время до завершения реакции. Получают оранжевые
иголки, которые растворяются в воде в соотношении 1:400. Продукт, вероятно, имеет следующую формулу: -H
C_ HLN- -NlH2 f I /\ o / - li,e O--As = 0 - cal/ \Cl NH.0 Oa OH SAMPIs II.
Раствор, содержащий 20 граммов 2,7-диметил-3,6-диамино-10-метилакридиния хлорида в 500 мл воды,
смешивают с раствором, содержащим 30 граммов 4-гликоллил-аминофенил-1-арсоната натрия в 100 419 603
мл воды. Образуются желтые кристаллы, которые растворяются в воде в соотношении 1:500. Вероятно,
данный продукт имеет следующую формулу:
- H OH HSO / O.As=O I.
0 Образец III NH.O.C11200H.
граммы 4-ацетиламино-2-феноксиуксусной кислоты-1-арсоновой кислоты растворяют в кубических
сантиметрах раствора N-каустической соды. Полученный раствор, обладающий слабощелочной реакцией,
становится абсолютно нейтральным путем осторожного добавления N-соляной кислоты.
Добавляют раствор, содержащий 8 граммов -3,6-диамино-10-метилакридиния хлорида в 100 мл воды. При
добавлении 150 мл ацетона и охлаждении льдом натриевая соль соединения осаждается в виде слегка
красновато-желтых игольчатых кристаллов, которые растворяются в воде в соотношении 1:20. Путем
добавления точно рассчитанного количества соляной кислоты к 1-процентному раствору.
В результате получается прозрачный раствор соединения 1 с молекулярной пропорцией 3:
6-диамино-10-метилакридинийхлорид с натриевой солью 4-ацетиламино-2-феноксиуксусной
кислоты-1-арсоновой кислоты. Вероятно, данный продукт имеет следующую формулу:
IIN--- --NH N OH O.As = O I1 )CHO000H NH.COCH,3 ОБРАЗЕЦ IV:
29 3,6-диметокси-10-метилакридинийхлорид растворяют в 350 мл горячей воды, и полученный раствор
смешивают с раствором 25 граммов натриевой соли 4-гликоллиламинофенил-1-арсоновой кислоты в 50 мл
воды. Образуется желтый осадок, который отфильтровывают под вакуумом и высушивают. Данный продукт
представляет собой: 3: 6-диметокси-10-метилакридиний-41-гликоллиламинофенил-арсенат, имеющий,
вероятно, следующую формулу:
S 419,603 - ' 137- -:.
HaC0O - - - j OCHI - \ - OH X a: IL0 o-AsI" CH, 0-As= Теперь, подробно описав и определив природу нашего
изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_419604.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=419604&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB419604A
[]
[Второе издание.] ]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата проведения конвенции (США). 13 мая 1932 г. 419 604 Дата подачи заявки (в Соединенном Королевстве)!
13 мая 1933 года. № 13,982 /33.
Завершено. Ноябрь. 13, 1934.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство синтетических смол.
Мы, компания E. I. Du POZNT DE NEMOUNS AND Co., расположенная в Уилмингтоне, штат Делавэр,
Соединенные Штаты Америки, корпорация, организованная и существующая в соответствии с законами штата
Делавэр, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем о характере данного изобретения и о способе
его осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к смолистым продуктам и, в частности, к многоатомным
спиртово-полиосновным кислотным смолам, улучшенным за счет использования нового класса спиртов при
производстве этих смол.
Смолы типа многоатомных спиртов-многоосновных кислот, хорошо известные специалистам в данной
области, получают путем этерификации многоатомного спирта и многоосновной кислоты при нагревании их
вместе, обычно в присутствии модифицирующих агентов, таких как высыхающие масляные кислоты,
природные смолы и т. д. Глицерин наиболее широко используется в производстве этих смол благодаря своей
дешевизне и доступности. Попытки заменить глицерин многоатомными спиртами, например, пентаэритритом,
с целью получения смол, обладающих определенными характеристиками, отсутствующими у смол,
изготовленных из глицерина, не были полностью удовлетворительными.
Целью настоящего изобретения является производство улучшенных смол и смолистых композиций типа
многоатомных спиртов и многоосновных кислот, а также способ их получения.
Согласно настоящему изобретению, эти цели достигаются путем использования при производстве смол
спиртов, содержащих не менее пяти атомов углерода и имеющих от двух до трех метилольных групп,
присоединенных к одному и тому же атому углерода. В предпочтительном варианте осуществления нашего
изобретения мы используем спирты, которые могут быть получены путем конденсации формальдегида с
альдегидами, имеющими по меньшей мере три атома углерода и по меньшей мере один атом водорода,
присоединенный к атому углерода в положении а. Аналогичные спирты могут быть получены из кетонов,
имеющих по меньшей мере один, но предпочтительно два атома водорода, присоединенных к атому углерода
в положении α. Мы обнаружили, что эти спирты позволяют получать смолы, исключительно ценные в качестве
компонентов лакокрасочных композиций, поскольку они обладают превосходной растворимостью и хорошей
совместимостью, в то время как смолы, полученные с использованием пентаэритрита, продукта конденсации
формальдегида и ацетальдегида, оказались малопригодными для производства лакокрасочных композиций,
поскольку им не хватает необходимой растворимости и совместимости.
Кроме того, пентаэритрит имеет высокую температуру плавления (2500 °C) 65, что затрудняет его плавление
с остальными компонентами смолы, и это, вероятно, в значительной степени объясняет низкую
растворимость и плохую совместимость получаемых смол. Эти недостатки пентаэритрита, которые в
какой-либо степени препятствуют его использованию в производстве смол на основе многоатомных спиртов и
многоосновных кислот, вероятно, обусловлены тем, что этот спирт, как и многие другие соединения, стоящие
во главе ряда, является аномальным. Высокая температура плавления и, как следствие, менее желательные
свойства могут быть объяснены высокой симметрией молекулы пентаэритрита. 80 В целом,
удовлетворительным способом осуществления нашего изобретения является одновременное сплавление
всех компонентов смолы, предпочтительно в химически эквивалентных пропорциях, хотя иногда можно
использовать избыток многоатомного спирта для снижения кислотного числа, предотвращения
гелеобразования и т. д. Устройство, включающее сосуд, снабженный мешалкой, устройством для измерения
температуры 90 и коротким воздухоохлаждаемым обратным холодильником, оказалось особенно полезным в
тех случаях, когда некоторые ингредиенты являются летучими.
При непосредственном использовании модификаторов жирных масел (за возможным исключением
касторового масла) желательно сначала нагреть масло и многоатомный спирт вместе, предпочтительно в
присутствии катализатора алкоголиза, такого как гидроксид натрия или литарж, прежде чем добавлять кислые
ингредиенты.
В ходе реакции, которая может проводиться различными способами, например, путем нагревания
многоатомного спирта ранее определенного типа с остальными ингредиентами выше точки плавления смеси
до момента смолообразования, целесообразно проводить реакцию в присутствии инертного газа, такого как
азот или диоксид углерода, для получения продуктов более светлого цвета. Эффективное перемешивание
значительно ускоряет процесс. Желательно поддерживать кислотное число как можно ниже, сохраняя при
этом смолу в плавком и растворимом состоянии. Однако следует избегать длительного нагревания, которое
вызывает лишь незначительное изменение кислотного числа, поскольку оно приводит к потемнению продукта
и во многих случаях к образованию вязкой, тягучей или губчатой массы, которая со временем может стать
неплавкой и нерастворимой.
Такие факторы, как природа многоатомного спирта (стабильность и количество гидроксильных групп),
природа многоосновной кислоты (количество карбоксильных групп), природа, количество и способ включения
жирных масел и других сложных эфиров (включаемых в виде сложного эфира или в виде предварительно
нагретой смеси сложного эфира и многоатомного спирта), природа и количество присутствующих
одновалентных модификаторов (одноатомные спирты и одноосновные кислоты, такие как жирные кислоты,
природные смолистые кислоты и более простые одноосновные кислоты), а также отклонения от
стехиометрических пропорций ингредиентов, — все это предъявляет несколько разные требования к
термической обработке. В качестве общего приближения можно использовать выдерживание ингредиентов
при температуре 150-225 °C в течение одного-двух часов и продолжение термической обработки в этом
диапазоне до достижения кислотного числа, соответствующего оптимальной степени цвета, вязкости,
растворимости, твердости, термопластичности и т. д. для предполагаемой цели. Указанный температурный
диапазон ни в коем случае не является ограничивающим.
При использовании большего количества жирных кислот (или других одновалентных ингредиентов) мы
применяли температуры до 250 °C.
В некоторых случаях мы наблюдали потерю воды из новых спиртов в процессе их соединения с оставшимися
компонентами смолы. Например, смесь различных полиметилолацетонов теряет воду при нагревании.
Это не настолько серьезно, чтобы сделать изобретение неработоспособным, и может даже быть выгодно,
если, например, в результате образуются легко полимеризующиеся соединения. При нагревании
изопропиловый спирт гексаметилол теряет воду и склонен к полимеризации с образованием смолистого
продукта, но сохраняет множество гидроксильных групп. При проведении такого нагревания в присутствии
многоосновной кислоты получают ценные сложные интерполимеры.
Ввиду того, что смесь спиртов, каждый из которых соответствует приведенной ниже формуле, может быть
получена путем реакции формальдегида с карбонильными соединениями указанного выше типа,
целесообразно сначала определить ацетильное число смеси многоатомных спиртов, чтобы получить более
точный массовый состав при приготовлении смоляной смеси.
Изобретение иллюстрируется, но не ограничивается следующими примерами:
ПРИМЕР 1.
Фталевый ангидрид - Диметилолдиметилметиламин. Весовые доли: 58,0 - 42,0 100,0 85. Эти ингредиенты
постепенно нагревают до 185 °C при перемешивании и выдерживают при этой температуре в течение 12-13
часов. Полученный продукт с кислотным числом 70-75 представляет собой твердую смолу бледно-янтарного
цвета, растворимую в смесях спирта и толуола (90%), ацетоне и этилацетате. Он легко совместим с
пироксилином.
Диметилолдиметилметиланан в данном примере представляет собой двухатомный спирт, который 95 может
быть получен известным способом, как описано, например, Апелем и Толленсом (Анн. 289, 39: Бер. 27, 1088)
и Фурно, Бенуа и Фирмених, (Бюллетень.
Общество Хим. де Франс (4) 47–48, 858). 100 В частности, диметилолдиметилметан можно получить
следующим образом: в двухлитровую колбу, снабженную механической мешалкой, помещают 192 г
изобутиральдегида, 800 мл воды и 520 г 37% формальдегида. В колбу небольшими порциями добавляют
порошкообразный гидроксид кальция (119 г), обеспечивая достаточное охлаждение для поддержания
температуры ниже 45 °C во время этого добавления. Затем реакционную смесь нагревают до 45 °C в течение
одного-двух часов. Затем добавляют серную кислоту в количестве, достаточном для реакции с оксидом
кальция.
Смесь фильтруют, фильтрат концентрируют в вакууме и, наконец, фракционируют при давлении около 40 мм
ртутного столба. Чистый диметилдиметилолметан перегоняется при 122 °C при этом давлении и быстро
кристаллизуется в приемнике 120 °C. Чистое соединение плавится при температуре 129 °C. Выход составляет
60-70% от теоретического.
Часть многоосновной кислоты может быть заменена одной или несколькими одноосновными кислотами в
качестве модифицирующих агентов, таких как простая жирная кислота 125 из Примера II; жирные кислоты
масел, такие как высыхающие масляные кислоты из Примера III или невысыхающие масляные кислоты из
Примера IV; или натуральная кислая камедь 419,604 V. Очень - Эти ингредиенты нагреваются до 150 °C.
обрабатывали в течение 18 часов или до кислотного числа менее 80. Этот продукт — явный, попросту
возмутительный грех. Мягкая смола светлого цвета, растворимая в ксилоле, этиллактате и спирте-толуоле,
представляет собой очень мягкую смесь и легко совместима с полинитроцеллюлозой. Амилтриметилолметан,
используемый в этом примере, представляет собой трехатомный спирт, который может быть получен в частях
аналогичным способом, как описано для этилтриметилолметана по массе в Примере III.
- 33.07 Гептальдегид (114 gins.) конденсируется с 37% формальдегидом (324 gins.) в - 42.90 присутствии
гидроксида кальция (44 gins.) - 24.03 суспендирован в 300 мл воды. Продукт выделяется методом вакуумной
дистилляции и имеет температуру кипения 176-178 °C.
--- IP1 nA n, как указано в примере, полезные смолы также могут быть предварительно получены с
использованием комбинаций этих одноосновных кислот в той же самой смоле.
Было установлено, что комбинации масляных кислот и канифоли, например, полезны для замены части
основной кислоты.
ПРИМЕР II.
Фталевый ангидрид - 2:26:6-тетраминэтилолциклогексанол - - Олеиновая кислота - - - Эти ингредиенты
нагревают в течение 12-13 часов или до температуры 55-60°C. Данный продукт представляет собой твердую
смолу, растворимую в кетонах, то есть ароматических углеводородах. 2-тетраметилолциклогексанол может
быть получен путем конденсации с циклогексаноном в известных концентрациях, описанных Маннихом и Би
(56, 833).
ПРИМЕР III.
Фталевый ангидрид, кислоты льняного масла, этилтриметилолметан oJ lULJ a,.
d число умеренно стеры, и :2:6:6be пренальдегид наннер как роза (Ber.
Весовые доли: - 40,95 - - 30,19 - - 28,86 100,00. Эти ингредиенты постепенно нагревают до 210 °C в течение
трех часов, затем поддерживают эту температуру в течение 4–41 часов или до достижения кислотного числа
15–20. Продукт представляет собой прозрачную, довольно темную, твердую смолу, легко растворимую в
смесях спирта и толуола, кетонах, сложных эфирах, ароматических углеводородах и т. д. Пленки из этой
смолы высыхают без липкости за 1–1 час. В данном примере используется этилтриметилолметан —
трехатомный спирт, который может быть получен конденсацией формальдегида с н-бутиральдегидом
следующим образом: 72 грамма н-бутиральдегида и 306 граммов 37%-ного формальдегида, растворенных в
600 мл воды, реагируют в присутствии 67 граммов порошкообразного гидроксида кальция.
Реакция проводится, как уже было описано в Примере 1. Продукт, выделенный вакуумной дистилляцией,
кипит при температуре около 180 °C и плавится при 58-60 °C.
ПРИМЕР IV.