Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

патенты / Сборник патентов_10890

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
18.10.2026
Размер:
396 Кб
Скачать
☆
is - S._-,, AN-i
В данном случае образцы были предоставлены в соответствии с разделом 2, подразделом Законов о
промышленных образцах 1907–1932 годов.
5, Патенты и патентная спецификация
Дата заключения Конвенции (Германия): 14 мая 1932 года.
4119,607 - Дата подачи заявления (в Соединенном Королевстве): 15 мая 1933 года. № 14,099/33.
2
j&>.,&- Полное принятие: ноябрь.
75, 1934.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство нейтральных, водорастворимых металлоорганических соединений.
Мы, I. G. FARBENINDUSTRIE AxriTENGESELLSCHArT, акционерное общество, зарегистрированное в
соответствии с законодательством Германии, расположенное во Франкфурте-на-Майне, Германия,
настоящим заявляем о характере данного изобретения и способе его осуществления, которые будут
подробно описаны и установлены в следующем заявлении: Данное изобретение относится к производству
нейтральных, водорастворимых металлоорганических соединений амниноарил-арсеновых соединений.
Водорастворимые производные аминоарил-арсено-мышьяковых, сурьмяных и висмутовых соединений общей
формулы:
(11ENS--Aryl --A=)Mn, где M- обозначает мышьяк, сурьму или висмут, а m и n — целые числа, например, mn
может быть равно 3, а n — 2, причем m, как правило, больше n, были получены обработкой указанных
металлоорганических соединений формальдегид-бисульфитом или формальдегидсульфоксилатом, как
описано в спецификациях.
№№. 326,537, 388,054, 21,567132 (Серийный номер 405,260) и 22,14613/82 (Серийный номер
405,618).
В соответствии с одним из аспектов настоящего изобретения новые нейтральные водорастворимые
производные аминоарил-арсено-мышьяковых, сурьмяных и висмутовых соединений получают путем реакции
аминоарил-арсено-мышьякового, сурьмяного или висмутового соединения, в котором атомы мышьяка в
ариларсеновых радикалах соединены посредством неорганически связанных атомов мышьяка, сурьмы или
висмута, с алкиленоксидом в присутствии растворителя. В указанной реакции формальдегид-бисульфит или
формальдегид-сульфоксилат могут реагировать одновременно или последовательно с металлоорганическим
соединением.
Исходные материалы для указанного процесса могут быть получены путем реакции аминоарил-арсинов с
неорганическим трехвалентным мышьяком, сурьмой или висмутом в нейтральном, кислом или щелочном
растворе в присутствии воды или органической жидкости в качестве растворителя. Также могут быть
использованы продукты, полученные путем восстановления известным способом смеси
аминоарил-арсоновой кислоты или оксида мышьяка и неорганического соединения мышьяка или сурьмы.
Следует отметить, что такое восстановление невозможно осуществить с помощью смесей
аминоарил-арсониевой кислоты или оксида мышьяка и висмутового соединения. 60 Исходные материалы для
указанного процесса соответствуют общей формуле:
(NH27-Ar-As)]Mn, где MI обозначает мышьяк, сурьму или биснут, m и n — целые числа, например, n может
быть равно 3, а n может быть равно 2, m равно или больше n. Указанный процесс приводит к замене
аминогрупп в заданных соединениях на гидроксиалкилрадиели, например, с формулой 70 -C,-CKH2--0H, -CHo
-C'OEOH-(JIEt OHE.
Когда все атомы водорода аминогрупп не замещены такими 75 гидроксиалкильными группами, образуется
формальдегидбисульфит (CH2. ТАК,. Группа Na) или формальдегидсульфоксилата (CHSONa) может быть
введена под действием α-формальдегидбисульфита или формальдегидсульфоксилата, как указано выше.
Данный процесс может быть осуществлен путем реакции указанных исходных материалов с алкиленоксидами
в присутствии воды или органических растворителей. В зависимости от количества реагирующих
компонентов, времени реакции и температуры реакции один или несколько атомов водорода могут быть
замещены гидроксиалкильным радикалом. Если предполагается, что 90 атомов водорода аминогрупп
частично замещены формальдегидбисульфидом или радикалом формальдегидсульфоксилата, то указанные
продукты могут одновременно обрабатываться формальдегидбисульфитом или
формальдегидсульфоксилатом. Вместо формальдегида-бисульфита можно использовать его эквивалент, то
есть формальдегид и бисульфит по отдельности.
Согласно еще одному аспекту изобретения, указанные нейтральные водорастворимые производные
аминоариларсеноарсеновых, сурьмяных или висмутовых соединений также получают путем реакции
гидроксиалкиламиноарил-арсина, полученного действием алкиленоксида на аминоариларсин, с
неорганическим трехвалентным соединением мышьяка, сурьмы или висмута в присутствии растворителя.
В качестве неорганических соединений трехвалентного мышьяка, сурьмы или висмута целесообразно
использовать галогениды, предпочтительно хлориды трехвалентного мышьяка, сурьмы или висмута.
В указанной реакции соединения аминоариларсина могут использоваться в чистом виде или в форме их
солей, предпочтительно в форме ацетата.
Согласно еще одной особенности изобретения, нейтральные, водорастворимые гидроксиалкильные
производные аминоариларсено-мышьяковых или сурьмяных соединений также получают путем
восстановления обычными методами смеси гидроксиалкиламиноарсеновой кислоты или оксида мышьяка,
приготовленной действием алкиленоксида на аминоариларсоновую кислоту или оксид мышьяка, и
неорганического соединения мышьяка или сурьмы до соответствующего арсено-мышьякового или сурьмяного
соединения. Также, если в качестве исходного материала используется гидроксиалкиламиноариларсеновое
соединение, может быть проведена последующая обработка формальдегид-бисульфитом или
формальдегид-сульфоксилатом и/или алкиленоксидом. 40 Во всех указанных процессах кислород следует по
возможности исключить из реакции, хотя полное исключение кислорода не является необходимым, и при
очень быстрой и умелой работе никаких особых шагов по удалению воздуха не требуется.
Описанным выше способом часто получают соединения, содержащие аминогруппу в стехиометрическом
соотношении. Например, при взаимодействии 3-амино-4-гидроксифениларсено-сурьмы с глицидом, а затем с
формальдегид-бисульфитом, можно получить соединение, вероятно, следующей формулы: 55 130OH OH OH
OH HOH20-H(:EI H2NE-- NaO 3S-12H- I H E As<Sb Sb Однако технически полезные продукты получаются и в
том случае, если гидроксиалкильные группы и формальдегид-бисульфит или
формальдегид-сульфоксилатный радикал отсутствуют в простых пропорциях.
Новые продукты отличаются от известных соединений арсено-мышьяка, сурьмы или висмута повышенной
устойчивостью к кислороду. Они обладают относительно низкой токсичностью и высокой эффективностью при
лечении некоторых инфекционных заболеваний, например, вызываемых бартонеллами. Следует отметить,
что такая эффективность достигается, несмотря на то, что часть мышьяка, сурьмы или висмута,
соответственно, связана с углеродом не напрямую, а через атомы мышьяка или другие атомы мышьяка.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами: ПРИМЕР 1.
Граммы ацетата 4-гидрокси-3-аминофениламрина растворяют примерно в 450 г метилового спирта, добавляя
при этом 40 г глицида (COI-CH-CHI2OIT). Раствор 0 оставляют в закрытом сосуде на 24 часа. Затем его
добавляют к раствору 24 граммов трихлорида сурьмы в 250 ед. метилового спирта при температуре -15 °C.
Температуру повышают до +5 °C, после чего смесь при перемешивании выливают в ацетон, в результате чего
гидрохлорид соединения арсеносурьмы выделяется в виде оранжево-коричневого осадка. Глицид можно
добавить к раствору трихлорида сурьмы перед его введением в реакционную смесь.
Полученный таким образом гидрохлорид растворяют в воде, после чего соляную кислоту нейтрализуют
разбавленным раствором едкого натрия, так что осаждения основания практически не происходит.
Затем добавляют 20 мл 30%-ного раствора формальдегида. Через несколько минут 419,607 419,607 раствор
застывает, превращаясь в желеобразную массу.
Добавляют граммы бисульфита натрия при перемешивании, и раствор встряхивают в бутылке объемом 500
мл со стеклянными шариками до застывания. Затем смесь нейтрализуют с помощью разбавленного раствора
едкого натрия, фильтруют после непродолжительного отстаивания, а образовавшееся соединение осаждают,
выливая раствор в метиловый спирт при перемешивании. После разделения и сушки получают коричневый
порошок, легко растворимый в воде и дающий нейтральную реакцию. Коричневый раствор поглощает йод, в
результате чего обесцвечивается. Данный продукт содержит приблизительно три радикала
C112011-CtO-C0H2- и один радикал NaO3S-CH2-, рассчитанные на основе 3 атомов мышьяка и 2 атомов
сурьмы.
При уменьшении количества и времени реакции глицида можно получить продукт, содержащий меньше
радикалов Cll,0t-CIIOII--CH; с другой стороны, количество радикалов NaOMS-C1L2 можно увеличить более
интенсивной обработкой формальдегидом-бисульфитом, например, используя его большие количества и/или
увеличивая время реакции; также возможно подвергнуть только часть арсина, необходимого для NH-
-CH2--HOH- ( HO-)--As=Sb ПРИМЕР 2.
Граммы ацетата 4-гидрокси-3-аминофениларсина растворяют примерно в 450 мл метилового спирта,
добавляя при этом 50 мл глицида. После этого раствор оставляют в закрытом сосуде на 4 дня.
В этот раствор при температуре около -15 °C вводят раствор 24 граммов трихлорида сурьмы в 250 ед.
метилового спирта, к которому добавлено 16 ед. глицида. Температуру повышают примерно до +5 °C, и
полученный коричневый раствор при перемешивании выливают в ацетон. Образовавшийся гидрохлорид
отделяют и высушивают в вакууме. Это неблагоприятно сказывается на проведении реакции
предварительной обработки глицидом.
Обработка формальдегид-бисульфитом может также проводиться следующим образом: граммы полученного
гидрохлорида 35 в соответствии с пунктом 1 данного примера растворяют в воде, после чего добавляют
разбавленный раствор едкого натрия до тех пор, пока реакция не станет нейтральной.
При этом основание отделяется в виде объемного коричневого осадка. Добавляют 40 граммов
формальдегида-бисульфита натрия и встряхивают смесь в полностью заполненной бутылке объемом 500 мл
со стеклянными шариками до образования раствора. После выдерживания в течение 2 дней раствор
фильтруют, а образовавшееся соединение осаждают, выливая раствор в метиловый спирт при
перемешивании. После разделения и сушки в вакууме получают коричневый порошок, обладающий
свойствами, аналогичными свойствам порошка, полученного в соответствии с пунктом 2 данного примера. Он
содержит примерно три радикала CH2OH-CHOIO-CHnT- и один радикал NaOS-CIL:-- на 3 атомах мышьяка и 2
атомах сурьмы. Соответственно, вероятно, это соответствует формуле: UJ1320H /0H2-CHOHI-CH 20H 1
\0H2-SO3Na, растворенной в небольшом количестве воды и нейтрализованной с помощью разбавленного
раствора едкого натрия при охлаждении льдом.
Полученный раствор фильтруют и осаждают, выливая его в спирт при перемешивании. После отделения и
сушки осадка получают светло-коричневый порошок (80%), легко растворимый в воде и дающий нейтральную
реакцию. Соединение содержит более 3 радикалов CHI0O--CIIOH-(EHJ) на 3 атомах мышьяка и 2 атомах
сурьмы.
ПРИМЕР 3.
4
- гидрокси-3-аминофениларсеносурьма, вероятно, формулы: 419,607 NH2 NH2 // HO-110 -As=Sb, полученный
из 20 граммов ацетата 4-гидрокси-3-аминофениларсина и 24 граммов рвотного винного камня (сравните
немецкий патент 5 № 558,567, пример 5), встряхивают в виде свежеосажденной пасты с раствором 20
граммов формальдегида-бисульфита натрия и 15 мл глицида. После кратковременного встряхивания раствор
занимает 0 место. Через 24 часа раствор фильтруют, а образовавшееся соединение осаждают, выливая его в
метиловый спирт при перемешивании. После отделения и сушки осадка получают коричневый порошок, легко
растворимый в воде и дающий нейтральные результаты реакции.
ПРИМЕР 4.
граммы ацетата 4-гидрокси-3-аминофлениларсина растворяют примерно в 450 г метилового спирта с
добавлением 1 глицида. После этого раствор оставляют настаиваться на 4 дня. При температуре -15 °C
раствор добавляют к раствору 18 граммов хлорида висмута в 250 г метилового спирта, к которому можно
добавить 16 г глицида. Температура повышается до +5 °C, и темный раствор осаждается путем выливания в
ацетон при перемешивании.
Полученный таким образом гидрохлорид растворяют в воде и нейтрализуют при охлаждении небольшими
кусочками льда с помощью разбавленного раствора едкого натрия. Полученный таким образом темный
раствор фильтруют и осаждают, выливая его в спирт при перемешивании. Таким образом, получается
черно-коричневый порошок, растворимый в воде и дающий нейтральные результаты реакции.
ExAmrPLE 5 граммов ацетата 4-гидрокси-3-аминофениларсина превращаются в
4-гидрокси-3-аминофенил-арсеноарсен (см. Спецификацию №).
38S,054, Пример 14). Полученную пасту взбалтывают с 30 граммами формальдегида-сульфоксилата натрия и
20 цезиями.
глицида в присутствии воды. Раствор образуется через несколько часов. Примерно через 24 часа
отфильтрованный раствор осаждают, выливая его в метиловый спирт при перемешивании. После отделения
и сушки осадка в вакууме получают коричневато-желтый порошок, легко растворимый в воде и дающий
нейтральную реакцию 55.
Аналогичным образом, например, 4-аминофениларсено-мышьяк (см. спецификацию № 388054, пример 4)
может быть обработан формальдегидсульфоксилатом и глицидом или формальдегидбисульфитом и
глицидом.
ПРИМЕР 6.
17 граммы 4-гидрокси-3-амифнофениларсено-арсени-гидрохлорида (см. Спецификацию № 388054, Пример 3)
растворяют в воде, обрабатывают разбавленным водным раствором едкого натрия до полного растворения
образовавшегося осадка, после чего добавляют 12 цез. глицида. Через несколько часов раствор
нейтрализуют разбавленной уксусной кислотой, после чего он остается прозрачным. Затем добавляют 12
граммов формальдегида-бисульфита натрия, и раствор оставляют отстаиваться на 24–75 часов. Полученный
раствор фильтруют, разбавляют метиловым спиртом и осаждают, выливая в спирт при перемешивании.
После отделения и сушки осадка получают светло-коричневый порошок, легко растворимый в воде и дающий
нейтральные результаты реакции.
ПРИМЕР 7.
10 г ацетата 4-гидрокси-3-аминофениларсина и 10 мл оксида пропилена растворяют в 20 мл метилового
спирта. После выдерживания в течение 24 часов к смеси при температуре 90–15 °C добавляют раствор 7
граммов трихлорида сурьмы в 60 мл метилового спирта. Температуру повышают до +5 °C, и полученный
коричневый раствор при перемешивании выливают в ацетон. Образовавшийся гидрохлорид отделяют и
высушивают. Растворяют в воде, добавляют 95%-ный разбавленный раствор каустической соды, охлаждая
льдом до точки, предшествующей выпадению осадка, и добавляют 5,3%-ный 30%-ный раствор
формальдегида. Через 5-10 минут добавляют 5,3 грамма 100%-ного бисульфита натрия и встряхивают смесь.
Примерно через 2 часа раствор нейтрализуют разбавленным водным раствором кальцинированной соды,
фильтруют после непродолжительного отстаивания и осаждают, выливая в метиловый спирт при
перемешивании.
Получается коричневый порошок, легко растворимый в воде и дающий нейтральную реакцию.
Образцы веществ, приготовленных в соответствии с положениями подпункта (5) раздела 2 Законов о патентах
и промышленных образцах 1907-1932 гг., были предоставлены в соответствии со следующими примерами,
обозначенными номерами 8 и 9: ПРИМЕР 8.
Граммы ацетата 4-гидрокси-3-аминофениларсина растворяют в метиловом спирте, добавляя при этом 20 мл
α-диэтиламниноэпигидрина. Раствор доводят до концентрации 250 EC и оставляют на 3 дня.
Затем его смешивают с раствором 7 граммов безводного хлорида висмута в цезе метилового спирта при
температуре -10 °C; температуру повышают до -2 °C, раствор фильтруют и осаждают, выливая в ацетон при
перемешивании. После отделения и сушки осадка в вакууме получают черный порошок, легко растворимый в
воде и дающий нейтральные результаты реакции.
ПРИМЕР 9.
20 Граммы ацетата 4-гидрокси-3-аминофениларсина растворяют в метиловом спирте, добавляя при этом 17
цез. альфа-диэтиламиноэпигидрина. Раствор доводят до объема 250 мл и оставляют настаиваться на 35
дней. Затем его смешивают с раствором 12 граммов трихлорида сурьмы в цезе метилового спирта.
Образуется осадок оранжевого цвета, который оставляют стоять в атмосфере углекислого газа, часто
встряхивая, до полного растворения (примерно полчаса).
Полученный таким образом красный раствор фильтруют и осаждают, выливая его в ацетон при
перемешивании. После сушки в вакууме получают порошок, легко растворимый в воде при реакции со слабой
кислотой.
Для превращения в соединение, растворимое в нейтральной реакции, раствор можно растворить в воде,
нейтрализовать разбавленным раствором эвстатической соды, а отфильтрованный раствор осадить, вылив
его в ацетон при перемешивании. Его фильтруют под вакуумом, промывают ацетоном и сушат в вакууме.
Соединение арсено-сурьмы получают в виде коричневого порошка, легко растворимого в воде и дающего
нейтральную реакцию.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_419608.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=419608&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB419608A
[]
ПАТЕНТ
= -- e--. -1 n
СПЕЦИФИКАЦИЯ
Приложение! Дата публикации: 18 мая 1933 г. № 14403/33.
Фотография слева: 18 мая 1934 года.
Завершено: ноябрь. 15, 1934.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Усовершенствования в фортепиано.
Мы, компания ROBERT MoRLEY AND COMPANY LIMITED, британская компания, и FRANX DOUGLAS
MORLEY, британский подданный, оба проживающие по адресу: 123, High Street, Lewisham, London, S.E.6,
настоящим заявляем, что данное изобретение имеет следующий характер: данное изобретение относится к
роялю и заключается в размещении рамы и корпуса рояля в вертикальном положении за механизмом
вертикального фортепиано.
Предпочтительно, инструмент разделён на три съёмные части, а именно: вышеупомянутый корпус струн,
корпус, содержащий клавиатуру и механизм, и раму ножек, на которой опирается последний корпус, причём
части скрепляются болтами.
Предпочтительно, чтобы механизм сглаживания струн имел симметричную форму и сужался к низу, изгибаясь
внутрь. Ободок изготовлен из цельного куска фанеры, части которой согнуты в нужную форму без
использования пара и склеены между собой.
Помимо удобной формы этого рояля, конструкция корпуса струн способствует улучшению и усилению
звучания инструмента. Цельный кусок древесины, образующий ободок корпуса струнодержателя, служит
превосходным звукоотражателем, который в сочетании с декой благоприятно распространяет вибрации по
всему корпусу инструмента.
Дата: 18 мая 1933 года.
Ханс и Даниэльссон, Сент-Джон-стрит, 321, Лондон, E.C.1, зарегистрированные патентные поверенные.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в фортепиано.
Мы, компания ROBERT MORLEY AND COMPANY LIMITED, британская компания, и ФРАНЕК ДУГЛАС МОРЛИ,
подданный Великобритании, оба проживающие по адресу: 123, Хай-стрит, Льюишем, Лондон, Юго-Восток 6,
настоящим заявляем, что характер данного изобретения и способ его осуществления будут подробно
описаны и определены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к вертикальному пианино, которое можно разделить на секции для удобного
перемещения и транспортировки, и изобретение по существу состоит в создании корпуса для струнных
инструментов, который симметрично сужается к низу известным образом, имея изогнутые контуры, и который
имеет углубление в верхней части для размещения L-образного съемного корпуса, содержащего клавиатуру и
механизм пианино, причем указанный L-образный корпус поддерживается съемными ножками и прикреплен
болтами как к последнему, так и к корпусу для струнных инструментов.
На фиг. 1 прилагаемых чертежей изображен вид сзади фортепиано, изготовленного в соответствии с
изобретением, на фиг. 2 — вид сбоку того же фортепиано, а на фиг. 3 — еще один вид сбоку, показывающий
различные части инструмента в разобранном виде.
Инструмент представляет собой пианино и состоит из корпуса для струнных инструментов a, отдельного
L-образного корпуса b, содержащего клавиатуру и обычный механизм пианино, и отдельной рамы для ножек
c. Корпус струнодержателя симметрично сужается к низу известным образом, имея изогнутый контур, и
содержит соответствующую по форме раму для струн, расположенную перед декой, с колками для настройки
в верхней части. Верхняя часть корпуса струны имеет углубление, как показано на рис. 3, для размещения
корпуса b, который дополнительно опирается на ножки c. Корпус b крепится болтами cd к корпусу a и
аналогичным образом соединен с рамой опоры c.
Изогнутый ободок корпуса а выполнен из цельного куска фанеры, части которой также цельные, согнуты в
нужную форму без использования пара и склеены между собой.
Верхняя часть корпуса а сзади закрыта ажурной конструкцией, которая может представлять собой
расположенные на некотором расстоянии друг от друга планки e.
Конструкция корпуса струны 419,608 k_ v 419,608 способствует улучшению и усилению звучания инструмента.
Цельный кусок древесины, образующий ободок корпуса струнодержателя, служит превосходным
звукоотражателем, который в сочетании с декой благоприятно распространяет вибрации по всему корпусу
инструмента.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что,
несмотря на то, что мы