Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_10783
.pdf
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_421541.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=421541&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB421541A
[]
-- - 4}т.1...
1,
.r ', -f
- --Если. trSecond Editio E PVE CO py
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата заключения соглашения (США): 25 мая 1932 года.
421,541 Заявление Дейла (в Соединенном Королевстве: 22 мая 1933 г.). № 14729/33.
Полное техническое задание принято: декабрь. 24, 1934.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. Улучшения в ламинированных стеклах.
Мы, компания ROHM & HIAAS, зарегистрированная в штате Делавэр. Соединенные Штаты Америки,
Алиеричи, по адресу: Западная Вашингтонская площадь, 222. Филадельфия, Пенсильвания, Соединенные
Штаты Америки, настоящим заявляет, что характер данного изобретения и способ его осуществления должны
быть подробно описаны и установлены в следующем заявлении: Данное изобретение относится к
многослойному стеклу, способному демонстрировать в самых разных условиях превосходство над любым
ранее описанным многослойным стеклом.
Целью данного изобретения является создание безопасного стекла, содержащего более одной пленки в
качестве промежуточного слоя. Одна пленка выбрана таким образом, чтобы стекло не раскалывалось при
обычных температурах, а другая пленка выбрана для расширения температурного диапазона, в котором
стекло остается нескалывающим. Ещё одной целью является создание стекла с промежуточным слоем из
целлулоида, а также, по меньшей мере, одной дополнительной пленки, выбранной для расширения
температурного диапазона, в котором стекло будет сохранять свои свойства, предотвращающие
расщепление.
Пластик, использовавшийся в ламинированном стекле одним из первых людей на Земле, Бенедиктом, был
целлулоидом. Желатин, из которого удалена практически вся влага, использовался в качестве цемента в
сочетании с целлулоидом. Целлулоид имеет 3 основных недостатка. Нет двух абсолютно одинаковых ванн, и
необходимо постоянно проводить проверки для обеспечения единообразия. Несмотря на внесенные
улучшения, он по-прежнему несколько неудовлетворителен. Приблизительный предел, до которого
целлулоидное стекло может хорошо служить, составляет 120 градусов по Фаренгейту, а при температуре
около 60 градусов по Фаренгейту и ниже стекло имеет тенденцию к хрупкости.
4,5 С другой стороны, были предложены различные заменители целлулоида. Ацетат целлюлозы хорошо
выдерживает температуры до точки кипения воды, но имеет недостаток в виде склонности к хрупкости,
большей мутности и более высокой стоимости. Слоистые материалы с регенерированной эллипозой также
очень хрупкие.
Были предложены синтетические смолы, но [Цена 1/-].
Прайс 4. Ни один из них не нашел коммерческого применения.
Были предприняты попытки использовать бакелит (Registe-red Trade 1Mark) и формальдегидные смолы на
основе толуол-сульфонамида (55), но, насколько известно на данный момент, они оказались непригодными
для практического применения.
Были предложены полимеры различных ненасыщенных органических соединений, а также опробованы
сложные эфиры итаконовой кислоты в качестве цемента.
Все вышеперечисленные варианты имеют недостатки, в частности, непригодны для использования при
перепадах температуры. Если они хорошо проявляют себя при умеренных или высоких температурах, то
обычно на них негативно влияют низкие температуры, и наоборот.
Данное изобретение предназначено для изготовления многослойного стекла, устраняющего дефекты 70
известных в настоящее время материалов, и при этом не подверженного влиянию значительных колебаний
температуры.
Изобретение представляет собой ламинированное стекло, в котором пара стеклянных листов имеет 75,
расположенных между множеством смежных пленок, одна из которых приспособлена к сохранению прочности
при обычных или повышенных температурах, а другая — к сохранению прочности при низких температурах, и
по меньшей мере 80 одна из этих пленок получена путем полимеризации по меньшей мере двух сложных
эфиров группы, состоящей из сложных эфиров акриловых и амметакриловых кислот, при этом использование
резиноподобного продукта, содержащего полимеризованный 85 изопрен или интерполимер изопрена и
полимеризуемого органического вещества другой серии, например, серии акрилатов или метакриловой
кислоты, в пленке или клее исключается. 90 Изобретение также включает в себя ламинированное стекло,
содержащее целлулоиды в качестве промежуточной пленки, а также по меньшей мере одну дополнительную
пленку, прилегающую к целлулоиду, представляющую собой прозрачный полимер qM, представляющий
собой смесь сложных эфиров акриловой и метилакриловой кислот.
Мы обнаружили, что среди сложных эфиров акриловой кислоты и α-метилцеллюлозы, чем больше спиртовая
группа, тем мягче полимеризованный сложный эфир. Это открытие, наряду с тем фактом, что полимеризация
смесей акриловой кислоты и/или α-метилэфиров позволяет получать композиции, обладающие свойствами,
которые делают их пригодными для использования при изготовлении многослойного стекла, позволяет
производить новое многослойное стекло, используя, вместе с пленками, применяемыми в настоящее время,
пленку, выбранную из тех, которые получены путем полимеризации таких смесей этих эфиров, которые
дополнят свойства первой пленки и дадут стекло, способное выдерживать значительные колебания
температуры.
В ряду акрилатов и метакрилатов мягкость полимера, как правило, возрастает с увеличением размера
спиртовой группы сложного эфира. Однако полимеры, полученные из сложных эфиров, содержащих
изогруппу в спиртовом остатке, более твердые, чем полимеры, полученные из соответствующей н-спиртовой
группы, т.е.
Полиизопропилакрилат тверже поли-н-пропилакрилата и примерно равен по твердости полиэтилакрилату.
Степень мягкости или твердости полимеров серии tPwo примерно одинакова: полиметилакрилат и
поли-н-амилметакрилат обладают приблизительно одинаковой степенью мягкости. Следовательно, самым
твердым полимером из этих двух серий является метил-α-метаэрилат.
Мягкость ограничена лишь размером доступных спиртовых групп t.h3.
При выборе второй пленки для использования с целлулоидом, который хрупкий при низких температурах,
следует выбирать пленку, которая является прочной при низких температурах и которая получена путем
полимеризации по меньшей мере двух сложных эфиров группы, состоящей из сложных эфиров акриловой и
альфа-метакриловой кислот.
Относительное соотношение α-метаэрилатов и α-эрилатов в пленке влияет на ее свойства. Например, если
полимеризуется большая доля метил-α-нитакрилата соответствующим образом с помощью а.
Благодаря меньшей доле этилакрилата, пленка становится прочной и износостойкой при комнатной
температуре и выше, сочетая в себе адгезионные свойства акрилатов с прочностью метилакрилатов. Однако
при более низких температурах он становится хрупким из-за преобладания в нем метилметилакрилата.
Соответственно, вторую пленку можно получить путем полимеризации метилакрилата и
этил-α-метилакрилата в большей пропорции. Эта пленка, будучи мягкой при комнатной температуре, очень
прочная и износостойкая при более низких температурах, а при использовании с вышеупомянутой пленкой
образует очень хорошее, долговечное ламинированное стекло, способное выдерживать довольно широкий
диапазон температур. Эта прозрачная пленка могла бы быть с успехом использована с целлулоидом и
придала бы ламинированному стеклу прочность и износостойкость при низких температурах, чего целлулоид
ему не обеспечивает.
Разумеется, очевидно, что первая пленка, то есть пленка, которая остается прочной при обычных
температурах и выше, может быть любой из подходящих для ламинированного стекла, таких как целлулоид,
полиинергизированные эфиры акриловой кислоты и ее высших гомологов и производных, полимеризованные
виниловые соединения, такие как виниловый эфир, эфиры итаконовой кислоты и тому подобное. Зная
свойства первой пленки, можно с помощью описанного выше метода подготовить вторую пленку для
использования. Аналогичным образом могут использоваться дополнительные пленки, т.е. третьи пленки и т.
д., которые могут представлять собой полимер одного соединения, выбранного из сложных эфиров
ацеллюлярной кислоты и ее гомологов, или же полимер смеси.
Данное изобретение охватывает использование в многослойном стекле, по меньшей мере, одной пленки,
приготовленной из полимеров смеси сложных эфиров 80 группы, состоящей из сложных эфиров акриловой и
α-метакриловой кислот, а также прилегающей пленки, образованной из полимера одного соединения, которое
было выбрано для улучшения свойств другой 85 пленки или пленок и для расширения температурного
диапазона, в котором стекло будет оставаться прочным и долговечным. Один из удобных способов
осуществления данного изобретения, позволяющий получить особенно прочное стекло 90, заключается в
использовании двух слоев пленки, приготовленной из полимеров смеси сложных эфиров, как указано выше,
по одному с каждой стороны целлулоида, что приводит к увеличению плотности, поскольку полимерная
пленка обладает большей адгезией к стеклу и целлулоиду, чем целлулоид к стеклу.
При подготовке стекла пленки могут быть изготовлены заранее и приклеены соответствующим образом.
Однако вместо этого материалы могут быть частично полимеризованы заранее, а полимеризация завершена
на месте. Разумеется, очевидно, что работать со свободно текущими мономерами для их полимеризации in
situ между стеклянными пластинами было бы сложно, поэтому обычно необходимо предварительно частично
полимеризовать их, чтобы придать им некоторую плотность. Если первая пленка представляет собой такой
материал, как целлулоид, или материал, который уже полимеризован или частично полимеризован, то
полимеризация второй пленки in situ осуществляется проще.
Полимеризующее воздействие может быть использовано в 115 случаях, включая воздействие света, тепла,
давления и т. д.
При желании можно использовать пластификаторы, пигменты и растворители.
Следующие примеры послужат иллюстрацией изобретения. 120 ПРИМЕР E 1.
Два куска стекла покрыты раствором смолы следующего состава: 25 частей этил-α-метилэтилакрилата и 75
частей метилэтилакрилата, которые были полимеризованы вместе в дихлориде этилана. Полученные таким
образом пленки можно охладить примерно до 2°F (около 5°C) без проявления хрупкости. После испарения
растворителя их распыляют 130 421,541 Бензол Толуол Ксилол Хлорбензол Дихлорид этилена 70 Хлороформ
Четыреххлористый углерод Ацетат этилена Метилацетат Метилформиат 75 Ацетон Эфиры, при этом не
требуется какой-либо конкретный растворитель, и ни один из них не заявлен в рамках изобретения.
Аналогично, подходящие производители пластификаторов сами порекомендуют 80 любому, кто разбирается в
этом деле.
В их число войдут, помимо прочего:
Дибутилфталат Диэтилфталат Дибутилтартрат 85 Диэтилтартрат Масло "Halowax" (зарегистрированная
торговая марка) Трикрезилфосфат Монобутиловый эфир диэтиленгликоля Монобутиловый эфир
этиленгликоля Бутилстеарат Диэтилмалонат Диэтилсукцинат 95 Дифенилкарбонат Метилгексилкарбинол
Бензилбензоат Теперь, подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его
осуществления, мы заявляем, что то, что мы изобретаем, это: 1. Ламинированное стекло, в котором между
двумя стеклянными листами расположено множество смежных пленок, одна из которых сохраняет прочность
при обычных температурах и выше, а другая – при низких температурах, и по меньшей мере одна из этих
пленок получена путем полимеризации по меньшей мере двух сложных эфиров группы, состоящей из
сложных эфиров акриловой и α-метакриловой кислот, при этом использование резиноподобного продукта,
включающего полимеризованный изопрен или интерполимер изопрена и полимеризуемого органического
вещества другой серии, например, серии акриловой или метилакриловой кислоты, в пленке или клее
исключается.
2.
Многослойное стекло, состоящее из 120 стеклянных листов и множества
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_421542.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=421542&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB421542A
[]
[Второе издание.] ]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата проведения конвенции (США). 21 марта 1932 года.
421,542 :,:: J - Дата подачи заявки (в Соединенном Королевстве): 21 марта 1933 г. № 8578 33.
Технические условия полностью выполнены! Декабрь. 21, 1934.
]-A_ ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве синтетических смолистых композиций или относящиеся к нему.
Мы, компания E. I. Du PONT DE NEMIOURS AND Co., расположенная в Уилмингтоне, штат Делавэр,
Соединенные Штаты Америки, корпорация, организованная и существующая в соответствии с законами штата
Делавэр, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем, что характер данного изобретения и способ его
осуществления будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к новым синтетическим продуктам и, в частности, к смолистым композициям.
В различных областях техники известно и используется множество типов многоатомных
спиртово-полиосновных смол, например, в защитных покрытиях, формовании пластмасс, пропитке и других
областях. Среди этих смол особенно выделяются те, в которых в качестве модифицирующих агентов
использовались жирные масла (или их кислоты) и природные кислые камеди (или их эфиры). Однако
многоатомные спирто-полиосновные кислотные смолы в целом обладают рядом нежелательных свойств.
Некоторые из них обладают плохой водостойкостью; другие плохо растворяются; одни слишком твердые, а
другие слишком мягкие для предполагаемого использования; третьи же, нанесенные на поверхность тонкой
пленкой в качестве защитного покрытия, со временем начинают крошиться, отслаиваться и отслаиваться, или
разрушаться иным образом, например, «вздуваться» или «белеть».
Целью данного изобретения является производство смол, в частности многоатомных спиртово-полиосновных
кислотных смол, пленки из которых обладают высокой устойчивостью к разрушительному воздействию
окисления. Другие объекты будут представлены далее.
Согласно настоящему изобретению, производные некоторых встречающихся в природе соединений, а именно
природных смол и их эфиров, а также природных ненасыщенных жирных кислот и их эфиров, являющихся
ценными компонентами синтетических смол типа многоатомных спиртов и многоосновных кислот, получают
путем воздействия на жирную кислоту смолы ароматическим углеводородом или его алкильными или алкокси
(или арилокси) производными, такими как ксилол, в присутствии хлорида алюминия или другого подходящего
безводного хлорида металла.
В качестве ароматических углеводородов или их алкильных, алкоксовых или арилоксипроизводных могут
использоваться гомологи бензола, такие как толуол, ксилол, мезитилен, цимен, этилбензол и другие
алкилбензолы, а также полинуклеарные углеводороды, такие как дифенил и нафталин, и ароматические
эфиры, такие как анизол, фенетол и дифенилэфир. 60 При проведении обработки предпочтительно
использовать эквимолекулярные пропорции хлорида алюминия и природной смолы. В случаях, когда средняя
молекулярная масса неизвестна, обычно достаточно использовать хлорид алюминия в концентрации от одной
трети до половины по весу. Было установлено, что объем соединения, составляющий 1200-1500 см³ на
грамм-моль камеди (или на каждые 300-350 грамм, если молекулярная масса неизвестна), обеспечивает
достаточное количество как для обработки, так и для растворителя. Процесс осуществляется следующим
образом: природная смола растворяется в общем количестве углеводорода или его производного в большом
сосуде, снабженном мешалкой, термометром и обратным холодильником.
Оборудование должно быть таким, чтобы оно не подвергалось воздействию соляной кислоты. 80
Углеводородный раствор нагревают до температуры около 50 °C. Хлорид алюминия вводят осторожно
небольшими порциями при перемешивании или частом встряхивании; обычно для его добавления требуется
около часа. Происходит сильное отражение, сопровождающееся значительным потемнением цвета. После
добавления всего хлорида алюминия смесь нагревают на водяной бане до 70-80 °C в течение примерно
полутора часов. По истечении этого периода промежуточный продукт, образовавшийся при взаимодействии с
хлоридом алюминия, разлагается 20%-ной соляной кислотой (900-1000 мл на грамм 95 моль). Кислоту
добавляют осторожно небольшими порциями, помешивая или энергично встряхивая, до тех пор, пока
начальная реакция не прекратится; часто бывает желательно сначала охладить реакционный сосуд. Весь
маслянистый промежуточный продукт должен полностью разложиться. Добавляют холодную воду, чтобы
довести конечный объем примерно до четырех литров (на грамм-моль).
Затем углеводородный слой отделяют от водного слоя и многократно промывают холодной водой до тех пор,
пока он почти полностью не очистится от соляной кислоты. Избыток углеводородов отгоняют, а последние
следы удаляют предпочтительно при пониженном давлении, в результате чего получают желаемый продукт.
Этот продукт отличается от оригинальной камеди в большей или меньшей степени как по физическим, так и
по химическим свойствам.
И йодное число, и кислотное число (если вещество изначально было кислым) низкие. Данный продукт также
имеет другую температуру размягчения, а также другую степень твердости и термопластичности по
сравнению с оригинальным образцом.
Получение производных природных смол или их сложных эфиров иллюстрируется, но не ограничивается
следующими примерами, в которых указаны весовые части:
ПРИМЕР I.
Фенил-абиетиновая кислота.
335 Часть неочищенной абиетиновой кислоты растворяют в 1320 частях бензола, нагревая примерно до 450
°C под обратным холодильником. Затем небольшими порциями в течение 30-45 минут добавляют 133 части
безводного хлорида алюминия. После завершения добавления хлорида алюминия раствор кипятят с
обратным холодильником в течение тридцати минут, затем дают остыть до комнатной температуры.
Промежуточный продукт разлагается с помощью 1050 частей соляной кислоты (20% HCl по весу),
добавляемой небольшими порциями. После нескольких часов отстаивания водный слой отсасывают
сифоном, а бензольный слой несколько раз промывают водой или до тех пор, пока он полностью не выделит
соляную кислоту. Растворитель отгоняют, а последние следы удаляют при температуре 145 °C под
давлением 25 мм рт. ст. В результате получается хрупкое, похожее на канифоль вещество с кислотным
числом 145,5 и йодным числом 38, легко растворимое в обычных растворителях для канифоли. Пленки из
этого продукта поглотили 2,46% своего веса из атмосферы через 64 часа при температуре 65°C, в то время
как исходная абиетиновая кислота поглотила 12,02% своего веса из атмосферы и 2,15% своего веса из
атмосферы азота при тех же условиях.
При смешивании с маслами путем нагревания обычным способом получают лаковые пленки, обладающие
необычайной прочностью и не трескающиеся и не отслаивающиеся со временем так сильно, как
соответствующие лаки, изготовленные с использованием обычной канифоли.
EX-A4PLE II.
ТОЛИЛ ЭСТЕР ГУИМ.
350 Часть эфирной камеди растворяют в 1300 частях толуола, нагревая до температуры около 45 °C в
обратном холодильнике. Гранулированный безводный хлорид алюминия добавляют порциями по 3-5 частей
до тех пор, пока не будет добавлено 135 частей; на это требуется около тридцати минут. Полученный раствор
кипятят с обратным холодильником в течение 1 часа, затем охлаждают до комнатной температуры.
Осторожно добавляют 990 частей 20% соляной кислоты с быстрым перемешиванием. После нескольких часов
отстаивания водный раствор сливают, а толуольный раствор толиевого эфира промывают водой до полного
удаления соляной кислоты. Затем толуол отгоняют, а последние следы удаляют в вакууме при 145 °C.
Полученный продукт представляет собой довольно твердый термопластичный материал, несколько хрупкий
при комнатной температуре и легко растворимый в обычных сложных эфирах-растворителях.
Пленки из толилового эфира поглощают гораздо меньше кислорода, чем пленки из обычного каучука. 'OcfJ"
LJJ. C на 0O ПРИМЕР III.
335 Часть сырой абиетиновой кислоты растворяют в 1320 частях нафты "Hi-flash" при нагревании примерно до
45 °C в обратном холодильнике. Гранулированный безводный хлорид алюминия вводят небольшими
порциями, пока не будет добавлено 133,5 части:
Обычно требуется около тридцати минут.
Смесь осторожно кипятят с обратным холодильником в течение 1-1 часа, затем дают остыть до комнатной
температуры. Осторожно, при интенсивном перемешивании, добавляют 1050 частей 20% соляной кислоты.
После нескольких часов отстаивания раствор смолы отделяют от водного слоя, многократно промывают
водой и подвергают дистилляции, при этом последние следы избытка нафты Hi-flash удаляют при
температуре 145 °C под давлением 25 мм.
давление. Полученный продукт представляет собой довольно мягкую, липкую массу темно-янтарного цвета,
гораздо более термопластичную, чем фенилканифоль, полученная в примере I. Он имеет кислотное число
85-8 и легко растворим в ароматических углеводородных растворителях.
Используемая в этом примере 105 высокотемпературная нафта представляет собой смесь ароматических
углеводородов, кипящих при температуре около 150-200 °C. В смеси обычно присутствует около 5%
нафталина.
Аналогичным образом можно обрабатывать и природные кислые камеди, за исключением канифоли 110, а
также производные этих камедей, за исключением глицерида канифоли (эфирной камеди). Единственное
требование для обработки заключается в том, что камедь или ее производное должны быть в какой-то момент
ненасыщенными. Предполагается, что ненасыщенные группы не затрагиваются этерификацией и,
следовательно, присутствуют в сложных эфирах камедей в неизмененном виде. Считается, что практически
все природные камеди в большей или меньшей степени ненасыщенные, 120( и, следовательно, могут быть
арилированы. Среди этих смол можно упомянуть такие природные смолы, как канифоль, икаури,
конголезская, манильская, сандаракская, дамарская, понтианская, сьерра-леонская и занзибарская. Зачастую
желательно сначала частично деполимеризовать камедь путем нагревания; такие обработанные камеди
обычно называют, например, «конголезской камедью». Мы также можем обрабатывать любой ненасыщенный
продукт, который был получен путем добавления 130 хлорида к одному молю масла. Полученный продукт
заметно отличается от исходного масла. Йодное число ниже.
Кроме того, масло более вязкое. Число омыления часто несколько возрастает до 70, что, возможно,
объясняется наличием небольшого количества галогена, участвующего в омылении. В большинстве этих
арилированных масел тест с нитратом серебра на водорастворимые галогениды (например, соляную кислоту)
дает отрицательный результат, тогда как тест на щелочное плавление дает положительный результат. Мы
установили, что на практике около 90% избыточного растворителя подлежит регенерации. Получение этих
жирных кислот и их эфиров иллюстрируется, но не ограничивается следующими примерами, в которых
указаны весовые доли.
ПРИМЕР IV.
Фенилльняное масло. 85 350 частей щелочно-очищенного льняного масла (йодное число 175, число
омыления 191,5) растворяют в 1320 частях бензола, и смесь нагревают до кипения в сосуде, снабженном
обратным холодильником. 90 Безводный хлорид алюминия добавляют осторожно небольшими порциями при
перемешивании до тех пор, пока не будет добавлено 135 частей. Затем смесь кипятят с обратным
холодильником в течение 1 часа.
После охлаждения до комнатной температуры промежуточное соединение 95 разлагается с помощью 1050
частей 20%-ной соляной кислоты.
Теплота реакции на начальном этапе приводит к тому, что бензол начинает слабо кипеть. По мере
добавления кислоты кипение постепенно стихает. 100 Вся смолистая масса полностью разлагается при
кратковременном контакте с кислотой. Бензольный слой отделяют и несколько раз промывают водой, к
которой добавляют небольшое количество хлорида натрия для облегчения разрушения эмульсии. Бензол
окончательно удаляют перегонкой, причём последние следы предпочтительно получают при пониженном
давлении (25 мм рт. ст.). Нет необходимости высушивать раствор бензола перед перегонкой.
Фенилированное льняное масло, которое может содержать некоторое количество омыленного вещества,
остается в виде темного вязкого масла с йодным числом 70 и числом омыления 260,8. 115 Выход 365 частей
фенилльняного масла. Тест на растворимые галогениды дает отрицательный результат.
EXAMXPLE V, ТОЛИЛОВОЕ ХЛОПКОВОЕ МАСЛО.
350 Части хлопкового масла (йодное число 112,5 и число омыления 194) растворяют в 1300 частях толуола в
сосуде, снабженном термометром и водоохлаждаемым рефлюксным конденсатором. Безводный хлорид
алюминия добавляют осторожно небольшими порциями, помешивая или часто встряхивая, до тех пор, пока
не будет добавлено 125 частей; требуется около 45 минут. Реакция протекает более интенсивно, чем в случае
фенилового льняного масла, и 130 образуется или отделяется от камеди, не влияя на ее ненасыщенность,
как, например, абиетиновая кислота.
Эфирные смолы, которые также можно обрабатывать, обычно образуются путем обработки природных
кислых смол такими веществами, как многоатомные спирты (глицерин, гликоли), одноатомные спирты
(этиловый спирт) или даже хлоргидрины (этиленхлоргидрин). Производные природных камедей, которые
поддаются обработке и которые подпадают под термин «смола» или «камедь», используемый в данном
контексте, включают в себя все те производные, в которых любая или все химические группы, кроме тех,
которые содержат двойную связь или связи между атомами углерода, заменены, модифицированы или
дополнены.
Карбоксильная группа — одна из таких дополнительных групп. В качестве конкретных примеров таких
производных можно привести глицерид канифоли, этил абиетат, гликолид конго и канифоль, затвердевшую
под воздействием извести. Однако окисленные и гидрогенизированные камеди не подлежат обработке.
В процессе обработки смол можно использовать катализаторы, отличные от хлорида алюминия, которые, как
известно, полезны для проведения реакции типа Фриделя-Крафтса. К другим полезным хлоридам металлов
относятся хлорид железа(III), хлорид титана и хлорид цинка.
В описанный выше процесс могут быть внесены различные изменения. Таким образом, термическую
обработку после добавления хлорида алюминия можно либо пропустить, либо продлить до 3-5 часов, в
зависимости от того, насколько легко протекает реакция. Реакцию также можно проводить при температуре
ниже указанной (70-80 °C) в течение более длительного периода времени или при более высокой
температуре в течение более короткого периода времени, причем последний, конечно, зависит от
температуры кипения арилирующего агента. Пропорции катализатора могут варьироваться, например, в
диапазоне от 0,1 до 2,0 моль на моль природной смолы. Добавление хлорида алюминия может проводиться в
холодном состоянии или при температурах выше 50 °C, в зависимости от легкости образования аддитивного
соединения. Это соединение присоединения может разлагаться не только соляной, но и другими кислотами,
например, серной и, возможно, уксусной.
К числу других ценных компонентов смол на основе многоатомных спиртов и многоосновных кислот относятся
обработанные сложные эфиры жирных кислот, особенно сложные эфиры многоатомных спиртов, такие как
высыхающие масла. Обработка таких эфиров, разумеется, зависит от наличия этиленовых связей в жирной
кислоте; такая ненасыщенность присутствует в большинстве жирных масел. Эти обработанные масла
готовятся с незначительными изменениями тем же способом, что и обработанные природные смолы, при
этом предпочтительные пропорции материалов составляют три моля алюминия 421,54'2, что приводит к
значительному потемнению. Затем смесь повторно выдерживают в течение 1,5 часов (110–115 °C). После
охлаждения до комнатной температуры или ниже промежуточное соединение разлагают с помощью 1050
частей 20%-ной соляной кислоты, добавляемой сначала осторожно небольшими порциями. Эта реакция
протекает довольно быстро и сопровождается обильным выделением хлористого водорода.
Происходит полное разложение, смолистая масса исчезает. Толуоловый раствор отделяют и несколько раз
промывают водой, к которой можно добавить небольшое количество хлорида натрия. Толуол (и небольшое
количество воды) удаляется дистилляцией, последние следы – при температуре 190 °C и давлении 1 мм. В
заключение, материал в течение нескольких минут осторожно продувают углекислым газом. Выход
толилового хлопкового масла составляет 418 граммов. Продукт имеет йодное число 19,7, число омыления
252 и показывает отрицательный результат теста на растворимые галогениды.
ПРИМЕР VI.
Ксилилэтилстеарат.
Ксилилэтилстеарат может быть получен путем реакции ксилола с этиловым эфиром олеиновой кислоты в
присутствии хлорида алюминия в качестве катализатора и избытка ксилола в качестве растворителя.
Состав: этиловый эфир олеиновой кислоты - - 310, хлорид алюминия - - - 135, ксилол - - - - - 1340. Процедура в
основном такая же, как в примерах IV и V. Полученный продукт можно использовать в качестве
диспергирующего агента.
При обработке сложных эфиров жирных кислот может происходить некоторый гидролиз, в результате чего
небольшое количество жирных кислот смешивается со сложным эфиром жирной кислоты. В таких случаях
нейтральный продукт можно получить путем нагревания с глицерином или другим спиртом.
Среди жиров и масел, которые можно подвергнуть лечению, можно упомянуть следующие:
льняное масло, китайское древесное масло, соевое масло, рапсовое масло, масло менхадена, масло
периллы, хлопковое масло, сардиновое масло, масло семян каучукового дерева, сафлоровое масло, масло
спермы, масло грецкого ореха. Кроме того, мы можем обрабатывать алкильные, алкоксиалкильные,
ариловые, алкоксиариловые, арилоксиалкильные и арилоксвариловые эфиры ненасыщенных жирных кислот,
например, метилолеат, этиоксиэтилэрукат, бензилэлеостеарат, дибензилинэлаидат,
толилоксиэтиллиноленат, феноксибензилрицинолеат, бутиловый эфир кислот льняного масла и др.
Мы производим эти улучшенные синтетические смолы, используя один или несколько из ранее описанных
материалов, а также некоторые известные вещества, в процессе синтеза смолы. Полигидроксиспиртовые
смолы с полиосновными кислотами получают, как хорошо известно специалистам в данной области, путем
соответствующей термической обработки полигидроксиспирта и полиосновной кислоты с добавлением или
без добавления одного или нескольких различных модифицирующих агентов, таких как жирные кислоты,
жирные масла, смолы, одноосновные кислоты, одногидроксиспирты (включая эфирные спирты). В
соответствии с настоящим изобретением один или несколько из этих компонентов смолы подвергаются
обработке перед их включением в реакционную смесь смолы. 75 При изготовлении синтетических смол
ингредиенты могут нагреваться до любой подходящей температуры выше их точки плавления в смеси до тех
пор, пока не произойдет смолообразование. В атмосфере инертного газа обычно получаются продукты более
светлого цвета, а эффективное перемешивание значительно ускоряет этот процесс. При использовании
обработанного или необработанного жирного масла желательно, для получения однородного продукта,
нагревать масло и многоатомный спирт вместе в присутствии катализатора алкоголиза, такого как литарж,
перед добавлением остальных ингредиентов.
На этом предварительном этапе получают моно- и/или диглицериды 90 (или аналогичные сложные эфиры
других многоатомных спиртов). Желательно поддерживать кислотное число как можно ниже, сохраняя при
этом смолу в плавком, растворимом состоянии. Однако длительное нагревание, вызывающее лишь очень
незначительное изменение кислотного числа, нежелательно, поскольку оно, как правило, существенно
увеличивает плотность смолы и придает растворам продукта высокую вязкость. Поскольку различные
требования обусловлены такими факторами, как природа и количество присутствующих одновалентных
модифицирующих агентов (обработанных или необработанных), природа масла, многоосновной кислоты и
многоатомного спирта, отклонение от стехиометрических пропорций ингредиентов и т. д., невозможно
предложить жесткий режим нагрева, применимый во всех случаях. Наиболее близким приближением к общей
процедуре является доведение ингредиентов до температуры около 225 °C.
в течение примерно одного часа и продолжать термическую обработку до тех пор, пока не будет достигнуто
кислотное число, определенное или рассчитанное для обеспечения оптимальных характеристик плавкости,
растворимости и вязкости для данной конкретной смолы.
Применение описанных выше продуктов в качестве модифицирующих агентов при производстве
многоатомных спиртовых и многоосновных кислотных смол иллюстрируется, но не ограничивается
следующими примерами: ПРИМЕР VII.
Использование обработанной мелкой жирной кислоты 125 в качестве смоляного ингредиента.
71.4 42,8 части фенилстеариновой кислоты (полученной из олеиновой кислоты, бензола и хлорида
алюминия), 42,8 части глицерина и 8,58 части фталевого ангидрида нагревают при перемешивании в
открытом алюминиевом сосуде до температуры 25 °C в течение одного часа. На этом этапе смесь
выдерживают в течение полутора часов, после чего нагревание прекращают. Полученную таким образом
смолу предпочтительно разбавляют высокотемпературной нафтой после охлаждения примерно до 175 °C.
Твердый продукт представляет собой прозрачную темно-коричневую смолу, слегка липкую, очень плотную и
имеющую кислотное число 29. Пленки из этой смолы не вспучиваются при старении, в отличие от пленок из
соответствующей смолы, приготовленной из стеариновой кислоты.
ПРИМЕР VIII.
Использование обработанной натуральной кислотной камеди в качестве смоляного ингредиента.
323.8 180,2 частей фталевого ангидрида, 183,2 частей фенилабиетиновой кислоты (продукт Примера I), 183,2
частей глицерина и 312,8 частей льняного масла сплавляют в открытом алюминиевом сосуде до температуры
около 220 °C в течение примерно полутора часов, после чего температуру поддерживают на этом уровне в
течение пяти часов. В результате получается мягкая, темно-коричневая, липкая масса с кислотным числом
18-19, которая течет, но не выливается. Пленки из этой смолы быстро сохнут и обладают превосходной
устойчивостью к воздействию погодных условий.
ПРИМЕР IX.
В качестве смоляного компонента используется обработанный сложный эфир натуральной кислотной камеди.
20.8 В открытом алюминиевом сосуде, нагретом до температуры 210 °C, нагревают и перемешивают 35,4
части толилового эфира камеди (продукта из Примера II) и 43,8 части фталевого ангидрида.
в течение 30 минут. Как только смесь достигает этой точки, она становится прозрачной и однородной. Затем
нагрев продолжается при температуре 210 °C в течение пяти часов. В результате получается темная,
эластичная смола с кислотным числом 61.
ПРИМЕР X.
В качестве смоляного компонента используются обработанные жирные масляные кислоты.
44.4 В открытом алюминиевом сосуде при температуре 210 °C в течение 30 минут нагревают 62,6 части
глицерина, 62,6 части толилфиновых кислот (полученных из льняных кислот, толуола и хлорида алюминия) и
83,0 части фталевого ангидрида. Смесь становится прозрачной, как только достигает этой температуры. В
этот момент наблюдается некоторое пенообразование. Нагрев продолжается при температуре 205 °C.
Примерно через 2 часа смолу снимают с огня и разбавляют в горячем состоянии ароматическим
растворителем — нафтой. Кислотное число твердой смолы составляет примерно 65. Этот продукт, имеющий
умеренно темный оттенок, может использоваться только в лаках и эмалях, где светлый цвет не требуется.
Пленки твердые, прочные и долговечные.
ПРИМЕР XI.
В качестве смоляного ингредиента используется обработанное жирное масло.
Соседние файлы в папке патенты