Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:Аналитическая химия. Учебное пособие-1
.pdf
Номер пробы 1 2 3 4 5
Масса навески, г 0,6306 0,7550 0,6900 0,6781 0,6913
Масса весовой
формы, г
0,1925 0,2319 0,2123 0,2067 0,2114
б) навеску пробы растворяют в воде и количественно осаждают барий добавлением 20,00 мл 0,2000 М раствора оксалата аммония, осадок
отфильтровывают, промывают, а избыток оксалат-иона в фильтрате
титруют 0,2530 н. раствором перманганата калия в сернокислой среде
и в четырех параллельных пробах получают:
Номер пробы 1 2 3 4
Масса навески,г 0,4575 0,4838 0,5005 0,4557
Объем титранта, мл 24,45 24,00 23,70 24,53
Для каждого из методов рассчитайте процентное содержание бария
(Р = 0,95). Можно ли считать эти результаты совпадающими и объединить их? Представьте окончательный результат анализа.
44. При анализе меди в образце было получено (мкг):
а) спектрофотометрический метод: 0,37; 0,36; 0,37; 0,37; 0,36;
б) полярографический метод: 0,37; 0,38; 0,38; 0,36.
Можно ли объединить эти выборки для расчета среднего
(Р = 0,95)? Если да, рассчитайте
среднее арифметическое значений и
его доверительный интервал.
45. При определении железа в образце тремя лаборантами были
получены следующие результаты параллельных определений,%:
1) 0,25; 0,25; 0,27; 0,24; 0,25;
2) 0,27; 0,29; 0,30; 0,26; 0,28;
3) 0,22; 0,23; 0,26; 0,25; 0,24.
Сравните дисперсии каждой серии. Можно ли объединить серии?
Если да, найдите среднее, общую дисперсию и случайную погрешность результата.
61
46. Для определения содержания железа(II) и железа(III) в анали-
зируемом образце применили два титриметрических метода:
а) навески анализируемого вещества растворили в серной кислоте и
оттитровали 0,0100 н. раствора ЭДТА с сульфосалициловой кислотой в
качестве индикатора. Получены результаты трех параллельных определений:
Номер опыта 1 2 3
Масса навески, г 0,0938 0,0822 0,1045
Объем титранта, мл 10,20 9,00 11,40
б) анализируемый образец массой 1,4878 г растворили в серной
кислоте, провели восстановление Fe(III) цинком. Полученный раствор
количественно перенесли в мерную колбу объемом 100 мл. На титрование отобрали аликвоты объемом 10,00 мл. В четырех параллельных
определениях затратили следующие объемы 0,0126 М раствора дихромата калия: V(K
, мл) = 9,25; 9,26; 9,25; 9,28.
2Cr2O7
Рассчитайте процентное содержание железа(II) и железа(III) в анализируемом образце. Определите абсолютное и относительное стандартное отклонение результатов анализа.
47. При определении серы в мазуте тремя лаборантами были полу-
чены следующие результаты трех параллельных определений (%):
1) 0,50; 0,46; 0,48; 0,48; 0,50;
2) 0,54; 0,52; 0,50; 0,55; 0,50;
3) 0,54; 0,56; 0,54; 0,55; 0,54.
Сравните дисперсии каждой серии. Можно ли объединить серии?
Если да, найдите среднее и общую
дисперсию и случайную погреш-
ность результата.
48. Стандартизацию раствора тиосульфата натрия проводили дву-
мя способами:
а) навеску меди растворили и обработали раствором иодида калия,
как при йодометрическом определении меди. Выделившийся йод оттитровали раствором тиосульфата натрия. В пяти параллельных определениях были получены следующие результаты:
62
Номер опыта 1 2 3 4 5
Масса навески
меди, г
Объем Na2S2O3, мл 18,15 17,90 14,87 17,50 19,28
0,1139 0,1125 0,0934 0,110 0,1210
б) навеску дихромата калия растворили, добавили 0,5 г иодида калия, 15 мл 10 %-й серной кислоты, закрыли колбу часовым стеклом и
выдержали 10 мин, чтобы закончилась реакция между дихроматом и
иодидом калия. Оттитровали раствором тиосульфата натрия с индикатором крахмалом. В пяти параллельных определениях были получены
следующие результаты:
Номер опыта 1 2 3 4 5
Масса навески, г 0,1032 0,1035 0,1105 0,1131 0,1075
Объем Na2S2O3, мл 21,45 21,50 22,95 23,50 22,35
Для каждого из методов рассчитайте молярную концентрацию тиосульфата натрия (Р = 0,95). Можно ли считать эти результаты совпа-
дающими и объединить их? Представьте окончательный результат
анализа.
49. Содержание хлорид-ионов в пробе определяют гравиметриче-
ским (а) и титриметрическим (б) методами.
а) навеску пробы растворяют в воде, добавляя 1 мл азотной кислоты (1:1) на
100 мл воды. Осаждают хлорид-ионы, добавляя раствор
нитрата серебра, осадок отфильтровывают, высушивают при
100…120 °С и в пяти параллельных пробах были получены следующие результаты:
Номер пробы 1 2 3 4 5
Масса навески, г 0,5558 0,3834 0,5267 0,5075 0,4580
Масса весовой
формы, г
0,3370 0,2371 0,3215 0,3087 0,2814
63
б) навеску пробы растворяют в 100 мл воды. Отбирают 10 мл раствора и титруют 0,01 н. раствором нитрата серебра по методу Мора
(индикатор хромат калия), и в четырех параллельных пробах были
получены следующие результаты:
Номер пробы 1 2 3 4
Масса навески, г 0,4582 0,4858 0,500 0,4557
Объем титранта, мл 19,45 20,60 21,30 19,45
Для каждого из методов рассчитайте процентное содержание хлорид-ионов (Р = 0,95). Можно ли считать эти результаты совпадающи-
ми и объединить их? Представьте окончательный результат анализа.
50. При определении никеля в стали получили (%) следующие
данные:
а) спектрофотометрический метод: 3,35; 3,27; 3,25; 3,54; 3,21;
б) атомно-абсорбционная спектроскопия: 3,53; 3,47; 3,35; 3,48; 3,51.
Можно ли объединить эти выборки для расчета среднего
(Р = 0,95)?
Если да, рассчитайте среднее арифметическое значений и
его доверительный интервал.
64
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК
Основная литература
1. Основы аналитической химии. В 2 т. Т. 1: [учебник для химических
направлений и химических специальностей вузов / Т. А. Большова и др]; под
ред. Ю. А. Золотова. – М.: Академия, 2010. – 383 с.
2. Основы аналитической химии. В 2 т. Т. 2: [учебник для химических
направлений и химических специальностей вузов / Н.В. Алов и др]; под ред.
Ю. А
. Золотова. – М.: Академия, 2010. – 407 с.
3. Васильев В. П. Аналитическая химия. В 2 кн. Кн. 1: [учебник для вузов
по химико-технологическим специальностям] / В. П. Васильев. – М., 2007. –
366 с.
4. Аналитическая химия и физико-химические методы анализа. В 2 т. Т. 1:
[учебник для вузов по химико-технологическим направлениям и специально-
стям / Ю.М. Глубоков и
351 с.
5. Аналитическая химия и физико-химические методы анализа. В 2 т. Т. 2:
[учебник для вузов по химико-технологическим направлениям и специально-
стям / Н.В. Алов]; под. ред. А.А.Ищенко. – М.: Академия, 2010. – 441 с.
6. Аналитическая химия: учебное пособие / [А.И. Апарнев и
сиб. гос. техн. ун-т. – Новосибирск: Изд-во НГТУ, 2011. – 103 с.
7. Аналитическая химия: сборник лабораторных работ для технических
направлений дневной и заочной форм обучения / Новосиб. гос. техн. ун-т;
[сост.: Т.П. Александрова и др.]. – Новосибирск: Изд-во НГТУ, 2014. – 60 с.
др.]; под. ред. А.А. Ищенко. – М.: Академия, 2010. –
др.]; Ново-
Дополнительная литература
1. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия. Аналитика 1. Общие теорети-
ческие основы. Качественный анализ: учебник для вузов. – М.: ГЭОТАРМедиа, 2014. – 688 с.
2. Харитонов Ю.Я. Аналитическая химия. Аналитика 2. Количественный
анализ. Физико-химические (инструментальные) методы анализа: учебник для
вузов. – М.: ГЭОТАР-Медиа, 2014. – 656 с .
65
3. Цитович И.К. Курс аналитической химии: учебник / И.К. Цитович. –
СПб.: Лань, 2007. – 494 с.
4. Васильев В.П. Аналитическая химия. Сборник вопросов, упражнений и
задач: пособие для вузов / В.П. Васильев, Л.А. Кочергина, Т.Д. Орлова; под
ред. В.П. Васильева. – М.: Дрофа, 2006. – 320 с.
5. Дорохова Е.Н., Прохоров Г.
В. Задачи и вопросы по аналитической хи-
мии. – М.: Мир, 2001. – 267 с.
6. Пилипенко А.Т. Аналитическая химия. В 2 кн. К. 1: [учебное пособие
для химических и химико-технологических специальностей вузов] / А.Т. Пилипенко, И.В. Пятницкий. – М.: Химия, 1990. – 479 с.
7. Пилипенко А.Т. Аналитическая химия. В 2 кн. К. 2: [учебное пособие
для химических
и химико-технологических специальностей вузов] / А.Т. Пи-
липенко, И.В. Пятницкий. – М.: Химия, 1990. – С. 481–845.
66
ПРИЛОЖЕНИЯ
Приложение 1
Константы ионизации Kд и рK слабых электролитов
Электро-
лит
HNO
2
HCN
H2S К1
К2
H2SiO3 К1
К2
H3BO
3
К1
К
2
К
3
H2SeO3 К1
К
2
С6Н5СООН
HCOOH
CH3COOH
Н2С2О
Н2СО
3
К1
4
К
2
К1
К
2
HClO
H2CrO4 К1
К
2
HIO
H2MnO
H3PO
H2SO
Н2О
2
4
3
К2
4
К1
К
2
К
3
К1
К
2
К1
K
рK
д
5,1310–4
–10
6,210
1,010
1,310
2,210
1,610
7,310
1,810
1,610
2,410–3
4,8
10
–7
–13
–10
–12
–10
–13
–14
–9
6,310–5
1,810–4
1,7410–5
–2
5,610
5,410–5
–7
4,510
–11
4,810
510–8
–1
1,110
3,210–7
–11
2,310
7,110
7,110
6,210
4,210
1,4
10
–11
–3
–8
–13
–2
6,310–8
–12
210
Электро-
лит
3,29 NH
9,21 Be(OH)
6,99
12,89
9,66
11,8
9,14
11,75
13,85
2,62
8,32
4,52 Mg(OH)
3,75 Cu(OH)
4,76 Mn(OH)
1,25
4,27
6,35
10,32
7,3 Ni(OH)
0,98
6,5
10,64 Cr(OH)
10,15 Cr(OH)
2,15
7,21
OH
4
К
2
Hg(OH)
Zn(OH)
Al(OH)
Pb(OH)
Fe(OH)
Fe(OH)
Cd(OH)
Co(OH)
2
К1
2
3
2
2
К2
2
2
2
3
К
2
К1
2
2
3
2
К1
К
К
К1
К
К
К1
К
К
К
К1
К
К2
К
К
К2
К3 ~10
К1
К
2
2
2
2
3
2
2
2
2
3
2
2
2
12,38
1,85
Sn(OH)
К
2
2
7,2
11,7 AgOH
K
рK
д
1,8
10–5
510
410
10
5
4,410–5
10
1,5
7,410–9
10
2,1
1,410–9
510–4
1,4
10
2,510–3
3,4
10–7
3,910–4
1,210–2
10
1,3
1,810
1,4
10
2,510–5
8,110–4
10
4,2
10–8
4
7,910–5
10
8,9
110
1,110
–11
–12
–11
10,3
11,4
10,3
4,36
4,74
–9
8,82
8,13
–9
8,68
8,85
3,3
–8
7,85
2,6
6,47
3,41
1,92
–4
3,89
–11
10,74
–12
11,85
4,6
3,09
–7
6,38
–10
7,4
10
4,1
–6
5,05
–12
12
–4
3,96
67
Приложение 2
Константы нестойкости некоторых комплексных ионов
Формула
комплексного иона
К
нест
Формула
комплексного иона
К
Комплексы с аммиаком NH3 Комплексы с роданид SCN–-ионом
[Ag(NH3)2]
[Cd(NH3)4]
+
2+
[Ni(NH3)4]2+
[Cu(NH3)4]2+
[Zn(NH3)4]
2+
[Co(NH3)4]2+
[Ni(NH3)6]2+
Комплексы с галогенид-ионом [Cd(CN)4]2–
[HgCl4]
2–
[HgI4]2–
[HgBr4]2– 10
3–
[FeF6]
[BeF4]2–
[AuCl4]
[PtCl4]
–
2–
[PtBr4]2–
[PdBr4]2–
[CdI4]2–
[CdCl4]2–
3–
[AgI4]
–
[BiI4]
3–
[BiCl6]
[Ag(S2О3)3]5–
9,310
7,5610
10
1,12
10
0,93
3,510
10
2,8
10
1,86
8,510
10
1,48
–21
7,9410
10
4,17
510
–16
10
10
3,16
10
7,94
10
7,94
10
9,3
7,9410
1,1210
3,0210
10
7,08
–22
–8
–10
–6
–16
–30
–17
–17
–21
–14
–3
–14
–15
–10
–15
[Ag(SCN) 4]3–
–8
–8
–8
[Cu(SCN)4]2–
[Fe(SCN)
[Hg(SCN)
3
]2– 10
4
Комплексы с цианид CN–-ионом
[Ag(CN) 2]–
–9
[Ni(CN)
4
]2–
[Fe(CN)6]4–
[Fe(CN)6]3–
[Cu(CN)4]2–
Комплексы с нитрит - ионом
[Hg(NO2) 2]2–
[Ag(NO2) 2]–
Комплексы c гидроксид ОН–-ионом
[Sb(OH)4]–
[Cu(OH)4]–
–7
[Al(OH)
–
]
4
[Zn(OH)4]2–
[Be(OH)
]2– 10
4
Комплексы с тиосульфат S2О
[Ag(S2О3)] –
[Ag(S
2О3)2
]3–
2,14
10
3
]
2,34
1,4
1,0
7,76
1,26
1,26
10
5
NO
2
2,88
1,48
10
5
3,16
10
2,2
2,5
нест
10
–7
10
–39
10
10
10
10
10
–31
10
10
–39
10
–33
10
–15
2-
ионом
3
10
10
–20
–31
–15
–14
–10
–5
–18
–37
–44
–14
–3
–19
–9
68
Приложение 3
Произведение растворимости некоторых малорастворимых
соединений
Катион
+
Аg
+2
Ba
+2
Сa
Формула
вещества
AgBr 5,3·10
AgI 8,3·10
Ag2CrO4 4·10
AgCl 1,8·10
Ag3PO4 1,26·10
AgCN 1,4·10
Ag2S 6,3·10
ПР Катион
-13
Cd+2 Cd(OH)2 2,2·10
-17
CdCO3 2,5·10
-12
CdS 6,3·10
-10
CdС2O4 9·10–9
–20
Ce+3 Ce2(С2O4)3 2,5·10
–16
Ce(IO3)2 3,2·10
–50
Co+2 CoС2O4 6,3·10–8
AgBrO3 5,5·10–5 CoCO3 1,5·10
3,5·10
-12
–11
Co(OH)3 4·10
-10
Cr+3 Cr(OH)3 1,1·10
AgCNS 1,1·10
Ag2С2О
4
BaSO4 1,1·10
Формула
вещества
CoS()
5·10
ПР
–22
–45
-14
–14
–29
–29
–10
–10
–30
BaC2O4 1,1·10-7 Li+ Li3PO4 3,2·10-9
BaCO3 4·10–9 LiF 3,8·10–3
СaCrO4 7,1·10-4 Li2CO3 3,98·10–3
CaCO3 3,8·10-9 Mg+2 MgCO3 2,1·10-5
Ca3(PO4)2 10
-29
MgC2O4 8,6·10-5
CaSO4 3,7·10–5 MgF2 5·10–9
CaC2O4 2,3·10-9 Mg(OH)
2
6,03·10
–10
(свежий)
CaF2 4,0·10
-11
Mg3(PO4)2 1·10
-13
69
Окончание таблицы
Катион
+1(+2)
Cu
Формула
вещества
CuBr 5,25·10-9 Mn+2 Mn(OH)2 1,58·10
CuCO3 2,5·10
CuCl 1,2·10-6 MnCO3 1,82·10
CuС2O4 3·10–8 Ni+2 NiCO3 1,3·10-7
CuS 6,3·10
Cu2S 2,5·10
+2(+3)
Fe
FeCO3 2,5·10
Fe(OH)3 6,3·10
Fe(OH)2 4·10
FeS 5·10
+2
Zn
Zn(OH)2 3,69·10
ZnCO3 1,44·10
ZnS 4,47·10
ПР Катион
-10
MnS 2,5·10
-36
NiС2O4 4·10
-48
Ni(OH)
Формула
вещества
2
1,29·10
(свежий)
-11
Pb+2 PbCO3 7,5·10
-38
PbC2O4 4,8·10
–16
PbCl2 1,6·10-5
-18
PbCrO4 1,8·10
–17
PbI2 1,1·10-9
–11
PbBr2 9,12·10–6
–25
PbS 2,5·10
ПР
–10
–13
-14
-10
-14
-27
–13
–11
–15
ZnС2O4 1,5·10–9 PbSO4 1,6·10-8
Zn3(PO4)2 9,12·10
Bi+3 Bi(OH)3 3,02·10
Bi2S3 10
BiPO4 1,26·10
–33
Sn+2 Sn(OH)2 6,3·10
–36
SnS 2,5·10
–97
Sr+2 SrSO4 3,2·10-7
–23
SrCrO4 3,6·10–5
70
–27
-27
Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]