Добавил:

ivanov666 Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Башкирский Государственный Аграрный Университет

Предмет:

[НЕСОРТИРОВАННОЕ]

Файл:

Основы технологии органического синтеза. Учебно-методическое пособие

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

12.08.2026

Размер:

1 Мб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 1 2 3 45 / 105 6 7 8 9 10 > Следующая >>>

При взаимодействии с хлоридом фосфора альдегиды и ке- тоны обменивают атом кислорода на два атома хлора:

CH3

PCl 5

CH3

POCl

3 .

CH3

Альдегиды окисляются кислородом воздуха до карбоновых кислот:

R–CHO + O2 → R–COOH.

Присоединение синильной кислоты приводит к образова- нию оксинитрилов:

СН3–НС=О + НСN → CH3–HC(CN)OH.

нитрил α-гидроксипропановой кислоты

Карбоновые кислоты могут быть получены окислением первичных спиртов:

+H2

		R–C(O)H ;
		R–C(O)H ;
		альдегид
R–CH2OH	+ O2	+[О]
R–CH2OH		+[О]
		R–C(O)H → R–C(O)OH ;
		кислота

окислением альдегидов:

R–CHO + O2 → R–CO–OH ;

оксосинтезом. В присутствии катализаторов олефины взаимо- действуют с H2 + CО2 с образованием карбоновой кислоты, со- держащей на один атом углерода больше, чем в исходном оле- фине:

СН3–CH=CH2 + H2 + CО2 → CH3–CH2–СН2–CООН;

Карбоновым кислотам присущи следующие свойства:

∙ они способны образовывать соли с металлами, с их окси-

дами и гидроксидами:

СН3СН2СООН + NaOH → СН3СН2СООNa + Н2О ;

∙ при действии галогенидов фосфора на карбоновые кисло- ты образуются галогенангидриды кислот:

R C

PCl 5

POCl 3 + HCl ;

∙при взаимодействии с хлористым тионилом образуются хлорангидриды:

R–COOH + SOCl2 → R–C(O)Cl + SO2 +HCl ;

∙ взаимодействие со спиртами (реакция этерификации):

∙

С2Н5ОН + CH3COOH → C2H5OOСCH3 + Н2О .

этилацетат

При взаимодействии галогенангидридов с соединениями, содержащими атом металла или активный атом водорода (во- дой, спиртом, алкоголятом, солями карбоновых кислот, аммиа- ком, пероксидом металла), происходит замена его кислотным остатком:

CH3 COOH

+ HCl

;

CH3

HOH

;

CH3

HOC5H11

CH3

OC5H11

+ HCl

амилацетат

;

CH3

NaOC2H5

CH3

OC2H5

+ NaCl

этилацетат

		O		CH3 C NH2 + NH4Cl .
CH3	C		2 HNH2
CH3	C		2 HNH2
		Cl
		Cl		O
				O
				амид уксусной кислоты
				(ацетамид)

Амины получают следующими методами: пропусканием паров спирта и аммиака при 300 ºC над ка-

тализатором:

[Кат.]

ROH + HNH2 → H2O + RNH2 ;

действием аммиака на галогенопроизводные:

СН3I + NH3 → CH3NH2 · HI ; cоль метиламина

CH3NH2 · HI + NH3 → CH3NH2 + NH4I .

Амины дают с минеральными кислотами алкилзамещен- ные аммонийные соли:

R– NH2 + HCl → [ R–NH3] + Cl- .

хлористый алкиламмоний

Амины можно ацилировать уксусным ангидридом или хлористым ацетилом:

C2H5– NH2+ (CH3–CO)2O → C2H5– NH–CO–CH3 + H3COOH .

КОНТРОЛЬНЫЕ ЗАДАНИЯ

ПРИМЕРЫ РЕШЕНИЯ ЗАДАНИЙ

1. Получите 3,4-диметилгексан по реакции Вюрца. Напи- шите для него реакции: а) бромирования на свету; б) жидкофаз- ного нитрования по Коновалову.

Ответ:

CH3

CH2

Cl + Na + ClCH2

CH3

CH2

CH3

-NaCl

CH3

CH2

CH3

+ Br2

CH3

CH2

CH3

-HBr

CH3

NO2

CH3

CH2

CH3 + HNO3

CH3

CH2

CH3

-H2O

CH3

2. Напишите уравнения реакций следующей схемы пре- вращений:

2–метилбутан

+Br2

KOH

+H2O

(свет)

(спирт)

H2SO4

Ответ:

CH3

свет

KOH

CH3

+ Br

CH2

CH3

CH3 CH CH2 CH3

-HBr

2-метилбутан

(А)

(Б)

CH3

H2O

H+

CH3

CH2

CH3

3. Подействуйте на 2,2-дихлорбутан избытком спиртового раствора щелочи. Как полученный алкин будет взаимодейство- вать: а) с этиловым спиртом; б) с бромистым водородом; в) с синильной кислотой?

Ответ:

CH3

+ KOH

-2KCl

изб.

бутин-2

2,2-дихлорбутан

а)

CH3

C H OH

CH3

бутин-2

OC2H5

б)

CH3

HBr

CH3

бутин-2

)

CH3

HCN

бутин-2

4. Выразите уравнениями реакций следующую схему пре- вращений:

2-пропанол → пропен → I,2-дихлорпропан → → пропин → 2-бутин.

Ответ:

H2SO4

Cl2

CH3

CH CH3

H2C

CH3

ClCH2

CH3

-H2O

2-прапанол

пропен

1,2-дихлорпропан

KOH

CH3

NaNH2

CH3

CH3Cl

CH3

-2KCl

-NH3

пропин

2-бутин

5. Осуществите цепь превращений:

Бензол → толуол H2SO4 А NaOH Б NaOH В

тв.

CH3−C(O)−Cl Г (H2O)

Ответ:

		CH3
CH3Cl	CH3	SO H	NaOH
CH3Cl	H2SO4	3	NaOH
AlCl3	H2SO4		-H2O
AlCl3			-H2O
бензол	толуол	(А)
CH3	CH3	O		CH3 O
	SO3Na NaOH	ONa CH3C	Cl	OC CH3
	SO3Na NaOH	ONa CH3C	Cl
	-Na2SO3
(Б)	(В)			(Г)

6. Какие соединения образуются в ходе указанных превра- щений?

HBr		KOH
а) бутанол-1	A	спирт	В ;
Br2		KOH		HBr
б) изобутан	A	спирт	В	ROOR
KOH		Br2		2КОH
в) 2-хлорбутан спирт	A		В	спирт

Н2О PCl5

г) СН3−С≡С−СН3 А B .

C ;

2 Cl2

CD ;

Ответ:

а)

CH3

CH2 CH2

CH2

OH + HBr

CH3

CH2

CH2Br

-H O

бутанол-1

(А)

KOH

-KBr

спирт

CH3

CH2 CH

CH2

(В)

б)

CH3

свет

KOH

+ Br

изобутан

-HBr

-KBr

(В)

(А)

HBr ROOR

CH3

CH2Br

(С)

в)

KOH

Br2

CH3

спирт

(A)

2KOH

(B)

-2KBr

CH3

2Cl2 CH3

CH3

(D)

(С)

H2O

г)

CH3 C

C CH3

Hg2+

CH3

C CH3

CH3

CH2

CH3

PCl5

-POCl

CH3

CH2

CH3

(B)

КОНТРОЛЬНЫЕ ЗАДАНИЯ

1. Получите алкан по реакции Вюрца из бромистого втор- бутила. Алкан подвергните: а) жидкофазному нитрованию (ре- акция Коновалова); б) бромированию на свету; в) хлорсульфи- рованию.

2. Подействуйте избытком спиртового раствора щелочи на 2,2-дихлорбутан. Как полученный алкин будет взаимодейство- вать: а) с водой в присутствии HgSO4; б) с бромом (1 моль); в) с этиловым спиртом?

3. Напишите уравнения реакций схемы превращений и укажите условия:

1-бромпентан → 1-пентен → 2-бромпентан → 2-пентен.

4.Обработайте 1,1-дихлорбутан избытком спиртового рас- твора щелочи. Подействуйте на полученный алкин амидом на- трия, а затем – 2-иодпропаном.

5.Подействуйте на 2,2-дибромпентан избытком спиртово- го раствора щелочи. Как полученный алкин будет взаимодейст- вовать: а) с синильной кислотой; б) с хлористым водородом; в) с уксусной кислотой; г) с этиловым спиртом?

6.Получите из ацетилена метилацетилен. Подействуйте на него этиловым спиртом, полученный эфир подвергните полиме- ризации.

7.Подействуйте на 2-хлорпропен хлористым водородом, а на полученный продукт – избытком спиртового раствора щело- чи. Напишите для образовавшегося алкина реакции: а) с амидом натрия; б) с формальдегидом.

8.Подействуйте бромом на 1-пентен при комнатной тем- пературе. Продукт введите в реакцию с избытком спиртового раствора щелочи. Напишите реакции образовавшегося алкина: а) с водой (в присутствии HgSO4); б) с синильной кислотой.

9.Заполните цепочку уравнениями реакций и укажите их условия:

2-метил-1-бромбутан → 2-метил-1-бутен → → 2-бром-2-метилбутан → 2-метил-2-бутен.

10. Напишите уравнения реакций схемы превращений:

			H2SO4	+Br2	KOH
CH3−CH(СН3)−CH2−CH2OH			А	Б	В
	Г			Д	спирт. р-р
NaNH2	Г	CH3−CH2−CH2Br		Д

-H2O

11. Подействуйте на 1-бутен бромом при комнатной тем- пературе. Продукт реакции обработайте спиртовым раствором щелочи. Для образовавшегося алкина напишите реакции: а) гидратации в присутствии HgSO4; б) с синильной кислотой.

12.Получите 2,3-диметил-3-пентен из: а) спирта; б) гало- генопроизводного; в) напишите для 2,3-диметил-3-пентена ре- акции: 1) гидратации; 2) гидрохлорирования.

13.Напишите уравнения промежуточных реакций:

CH3−CH2−CH2−CH2Br → CH3−CHBr−CHBr−CH3 .

14. Напишите уравнения реакций схемы превращений:

изобутан +Br2	А	KOH	Б +H2O	В
(свет)		спирт. р-р	H2SO4

15.Получите диен из 1,3-дибром-2-метилбутана. Напишите реакции диена: а) с бромистым водородом (1 моль); б) с бромом

(1моль).

16.Напишите реакции гидратации алкинов (по Кучерову): а) ацетилена; б) метилацетилена; в) изопропилацетилена.

17.Напишите уравнения реакций в следующей схеме и укажите условия реакций:

1-бромбутан → 1-бутен → 1,2-дихлорбутан →

→1-бутин.

18.Получите алкен из 2-хлор-2,3-диметилбутана (укажите условия реакции). Подействуйте на полученный алкен хлори- стым водородом.

19.Получите 3,4-диметил-2-пентен двумя способами и на- пишите для него реакции: а) гидратации; б) гидрохлорирования.

20.Получите диен из 1,4-дихлорбутана. Подействуйте на диен: а) бромистым водородом (1 моль); б) бромом (1 моль).

21.Получите 2-метил-2-пентен двумя способами и подей- ствуйте на него: а) бромом; б) хлористым водородом.

22.Напишите уравнения реакций в следующей схеме и укажите условия реакций:

1-бромпентан → 2-пентен → 2,3-дибромпентан →

→2-пентин.

23.Получите из бензола: а) сульфобензол; б) хлорбензол; в) изопропилбензол; г) этилбензол.

24.Получите толуол по реакции Фриделя–Крафтса.

25.Получите этилбензол из бензола и этилена.

26.Выразите уравнениями реакций превращения:

Бензол → фенол H2SO4		А NaOH	Б NaOH	В
2 CH3 Br	Г	р-р	тв.
1000	Г

27. Назовите моногалогеналканы, являющиеся продуктами приведенных реакций:

а) изопентан + Вr2 ¾¾®hν

б) Н2С=СН−СН3 + Вr2 ¾®

28.Получите: а) 2-бромбутан; б) 2-бром-1-бутен из соот- ветствующих непредельных углеводородов.

29.Напишите для 2-бромбутан реакции: а) с металличе- ским натрием; б) со спиртовым раствором щелочи.

<<< < Предыдущая 1 2 3 45 / 105 6 7 8 9 10 > Следующая >>>

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]