Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Девясилов В.А. Теория горения и взрыва.pdf
Скачиваний:
1672
Добавлен:
14.03.2015
Размер:
6.58 Mб
Скачать

1.5. Теплота горения

25

источник ЗАЖИГАНИЯ

Газообразное

Горение

 

Рассеивание

 

 

 

 

 

в окружающей

 

 

 

среде

 

Рис. 1.5. Схема процесса горения веществ

1.5. Теплота горения

В nроцессе горения горючих веществ выделяется теnловая энергия.

Количество теплоты, выделяющейся при сгорании единицы массы ве­

щества или единицы обьема горючего вещества с образованием продук­ тов полного горения, называется теплотой горения и обозначается Qrop·

Теnлоту сгорания можно вычислить, исnользуя закон Гесса. Рус-

ский химик Г. Г. Гесс в 1 840 г. открыл закон, который является част­

ным случаем закона сохранения энергии.

Закон Гесса формулируется следующим образом.

Тепловой эффект химического превращения не зависит от пути, по

которому протекает реакция, а зависит лишь от начального и конечно­

го состояния системы при условии, что температура и давление (или

обьем) в начале и конце реакции одинаковы.

26

Раздел 1. Горен ие

Использование закона Гесса для расчета теплоты горения горю­

чих веществ поясним на следующем примере.

Пример. В результате сгорВОДЫания простых веществ: водорода и угле­

рода, - образуются 2 моля Н20 и 1 моль диоксида углерода со2.

Общее количество теплоты, выделившейся при этих реакциях, равно

230,5 ккал ( 1 . 19). Необходимо определить теплоту горения Qro

Решение

Напишем уравнение горения водорода и углерода:

2Н2 + 02 = 2Н20 + 1 36,5 ккал

 

с + 02 = со2 + 94 ккал

( 1 . 1 9)

230,5 ккал (Q)

Полученные в результате горения продукты сгорания - углекис­ лый газ (С02) и вода (Н20) можно получить и другим путем. Напри­

мер, водород и углерод, взятые в том же количестве, реагируют, обра­ зуя метан. При этой реакции выделяется теплота Q1 = 1 7,9 ккал ( 1 .20).

При последующем сжигании метана получаются 2 моль Н20 и 1 моль СО2, при этом выделяется теплота горения (Qrop = 2 1 2,6 ккал).

С + 2Н2 = СН4 + 1 7,9 ккал (QI);

( 1 .20)

Используем закон Гесса: поскольку начальные продукты (водо­ род, углерод и кислород) и конечные продукты (вода и углекислый газ) в обеих реакциях одинаковы ( 1 . 1 9) и ( 1 .20), их общие тепловые эффекты должны быть равными.

Действительно, общий тепловой эффект реакций Q ( 1 . 1 9) состав­

ляет 230,5 ккал, и в случае реакций ( 1 .20) - ( 1 7,9 + 2 1 2,6) = 230,5.

Следовательно:

отсюда

Qrop = Q-QI.

Проверим правильиость уравнения:

Qrop = 230,5 - 1 7,9 = 2 1 2,6 ккал.

Таким образом, теплота горения химического соединения или смеси веществ (Qrop) равна разности между суммой теплот образова-

1.5. Теnлота горен и я

27

ния продуктов сгорания (Q) и теплотой образования сгоревшего хи­

мического вещества (Q1).

Теплота горения горючих веществ подразделяется на высшую те­ плоту горения Q8 и низшую теплоту горения Qн.

Высшей теплотой сгорания Q8 называется количество теплоты,

выделяющейся при полном сгорании единицы горючего вещества при усло­

вии, что образующиеся в продуктах горения пары конденсируются с об­

разованием жидкой воды.

Низшей теплотой горения Q" горючего вещества называется коли­ чества теплоты, которая выделяется при полном сгорании единицы го­

рючего вещества и условии, что влага, содержащаяся в продуктах горе­

ния, находится в парообразном состоянии.

Для индивидуального вещества - величина постоянная и на­ ходится по справочной литературе, а для сложных многокомпонент­ ных горючих смесей зависит от их состава и может быть рассчитана по формуле Д. И. Менделеева.

Низшая теплота горения отличается от высшей на величину теп­ лоты, расходуемой на испарение влаги, имеющейся в продуктах сго­ рания. Кроме того, количество теплоты, выделяющейся при полном сгорании единицы массы горючего вещества, зависит от того, в каком агрегатном состоянии (парообразном или жидком) находится влага в продуктах сгорания.

Соотношение между низшей и высшей теплотами горения можно записать в следующем виде:

( 1 .2 1 )

где масса влаги, содержащейся в 1 кг горючего вещества (W), и влаги, образующейся в результате горения водорода при постоянном давле­ нии (Н), равна:

( 1 .22)

Л.п - теплота парообразования, условно принимается равной

2,5 1 МДжjкг.

Низшую теплоту горения сложной горючей смеси рассчитывают по следующей формуле, используя справочные данные стандартных

теплот образования каждого компонента горючей смеси:

 

k

 

= "'(!!.Н!.n.r,. т; ) - !!.Н!.г пr>

( 1 .23)

 

i=l

 

28 Раздел 1. Горен ие

где

дНfn. ;

,

!:!Hfr

- соответственно стандартные теплоты образования

 

 

r

 

 

 

 

i-го продукта горения (п.г) и горючего (г), кДж/моль; кДжjм3;

 

 

 

nr> т; - стехиометрические коэффициенты в уравнении реакции

горения.

 

 

 

 

 

 

Для большинства веществ эти величины nриведены в термодина­

мических справочниках.

 

 

 

Высшую и низшую теплоты горения твердых и жидких горючих

смесей оnределяют по формуле Д.И. Менделеева:

 

 

 

 

 

Q8 = 339,4 [С] + 1257 [ Н] - 108,9 ([О] - [S]);

( 1 .24)

Q11

= 339,4 [С] + 1257 [Н] - 1 08,9 ([О] - [S]) - 25, 1 (9 [Н] + W),

( 1 .25)

где Q8 и Q11

- высшая и низшая теплоты горения, кДж/кг;

 

 

 

[С], [Н ], [S], W - содержание в горючем веществе углерода, водо­

рода, серы и влаги, % масс;

 

О - сумма кислорода и азота, % масс.

Низшую теплоту горения как индивидуального химического со­ единения, так и смеси простых горючих веществ можно рассчитать используя закон Гесса.

Расчет теплоты горения газовоздушных смесей nроводят по фор­ муле

QCM

1001

Q

н<l'r >

( 1 .26)

11 =

 

где Q м - теплота горения

газовоздушной смеси,

кДж/м3,

кДж/кмоль;

Q11 - низшая теплота горения горючего вещества, кДжjм3,

кДжjкмоль;

<l'г - концентрация горючего в смеси с окислителем, % об.

Удельная скорость (интенсивность) тепловыделения при горении

равна

 

 

q = Qнuм,

 

( 1 .27)

где q- удельная интенсивность тепловыделения кВтjм2;

Uм- массовая скорость выгорания, кг/(м

2

· с).

Интенсивность тепловыделения при горении равна:

Q = QнuмF,

 

( 1 .28)