2) глицерина с непредельными кислотами, содержащими двой­ ные связи (CnH2n_1COOH - общая формула непредельных карбоно­ ных кислот):

С17Н33СООН - олеиновая кислота (содержит однй двойную связь);

С17Н31СООН - линалевая кислота (содержит две двойные связи);

С17Н29СООН - линоленовая кислота (содержиттри двойные связи).

Глицериды кислот, соответственно:

С3Н5(0СО С17Нзз)з;

С3Н5(0СО С17Нз1)з;

С3Н5(0СО С11Н29>з·

Масла с высоким содержанием глицеридов предельных кислот незначительно подвержены самонагреванию и самовозгоранию, с малым содержанием глицеридов предельных кислот не склонны к нему. Масла с высоким содержанием глицеридов непредельных кар­ бановых кислот имеют склонность к самонагреванию и самовозго­ ранию.

1.12.1. Механизм самоокисления масел и жиров

Процесс самонагревания и самовозгорания масел, содержащих большое количество глицеридов непредельных кислот, протекает за счет процессов их самоокисления под действием кислорода воздуха.

У многих органических веществ способность самоокисляться связана с наличием в их структуре двойных связей. Электроны этой связи подвижны и легко поляризуемы. При взаимодействии с кисло­ родом воздуха они легко раскрываются, присоединяя кислород и об­

разуя пероксиды (первичные продукты окисления) по схеме:

R!_HC=CHR2 + О2 - R!_HC1 -CH1 - R2 + Q

Пероксид0-0

Пероксиды разлагаются с выделением атомарного кислорода (0*), который вызывает реакцию окисления органических соедине­

другими маслами. Олифа, приготовленная из льняного масла, спо­

собна самовозгораться, хотя ее йодное число меньше, чем льняного

масла. Объясняется это тем , что в олифу добавляют сиккатив, уско­ ряющий ее высыхание, т. е. окисление и полимеризацию. Полунату­ ральные олифы, представляющие собой смеси окисленного льняного

масел с растворителями, имеют небольшие йодные числа и мало спо­ собны к самовозгоранию. Искусственные олифы совершенно не спо­ собны самовозгораться.

Жиры рыб и морских животных имеют высокое йодное число, но обладают незначительной способностью к самовозгоранию, что обу­

словлено присутствием в них продуктов, замедляющих окисление. Масла, жиры или олифы, хранящиеся в бочке, бутыли или резер­

вуаре, самовозгораться не могут, так как поверхность соприкоснове­ ния их с воздухом (поверхность окисления) очень мала. Для того, что­ бы создать условия самовозгорания, необходимо увеличить поверх­ ность окисления, например, смочить маслом, жиром или олифой волокнистые или мелко раздробленные и пористые вещества (вату, обтирочные концы, тряпки, паклю, стружки, опилки и т. п.).

Для самовозгорания необходимо также, чтобы поверхность окис­ ления была значительно больше поверхности теплоотдачи. Такие ус­ ловия создаются в том случае, когда промаеленные материалы сложе­ ны в кучи, штабеля, пакеты и прилегают близко один к другому. При этом , если в вате или ткани содержится большое количество масла,

оно не способно к самовозгоранию, так как масло закрывает поры ткани и склеивает волокна, в результате чего поверхность окисления уменьшается. Соотношение материалов при самовозгорании опреде­ ляется как свойствами пропитанного материала, так и свойствами ма­ сел и жиров. Например, самовозгорание хлопковой ваты, смоченной олифой, наиболее вероятно при соотношении 2 : 1 , т. е. две части олифы (по массе) на одну часть ваты. Для других веществ это соотно­ шение может быть иным, его можно определить экспериментально на приборе Маккея.

Способность масел и жиров к самовозгоранию тем выше, чем больше уплотнен промаеленный материал. Но если материал слиш­ ком уплотнен, способность nромаеленного материала к самовозгора­ нию уменьшается, так как nри сжатии поверхность окисления умень­

шается и подвод кислорода к маслу сокращается.

Сnособность nромаеленных материалов к самовозгоранию увели­ чивается в случае nрисутствия в них катализаторов, ускоряющих окисление и nолимеризацию масел, а также nри nовышении темnера-