книги из ГПНТБ / Радиогенный аргон в минералах и горных породах Х. И. Амирханов, С. Б. Брандт, Е. Н. Бартницкий Академия наук Союза ССР, Дагестанский филиал. 1960- 9 Мб
.pdfМеханизм миграции газов |
39 |
концентрация Ср, а концентрация радиогенного газа |
в окру |
жающем пространстве равна нулю во все моменты времени. Эти условия соответствуют образцу, помещенному в реактор, находящийся под откачкой. Хотя реальная картина диффузии может быть и отличается в большей или меньшей степени от только что описанной, тем не менее все без исключения опуб ликованные работы кладут в основу именно эту картину.
Сформулируем наши начальные |
и краевые условия |
мате |
|||
матически: |
|
|
|
|
|
С=С0 |
при 0<x<h |
в |
момент t = 0 |
||
С=0 |
при х = 0, |
|
|
при t > 0 |
|
Попытаемся |
отыскать решение |
уравнения |
(III. 2) в |
виде |
|
произведения двух функций Х(х) |
и |
Т (t), из |
которых первая |
зависит только от координаты х и не зависит от t, а вторая зависит только от t и не зависит от х.
С = Х(х) -Т(П
Эти функции, будучи подставлены в уравнение (III. 2), должны обращать его в тождество. Производим соответствую щее дифференцирование:
дТ
XT' = DTX"
Преобразуем это выражение:
Левая часть этого равенства зависит только от t, а правая — только от х. Так как эти параметры между собой никак не связаны, то равенство может осуществляться только в том случае, если левая и правая части порознь равны некоторой постоянной величине. Обозначим ее через '-'D. Тогда равен ство распадается на два:
Т' |
X" |
Т“-1’D
40 Механизм миграции газов
что дает два независимых обыкновенных линейных дифферен циальных уравнения:
dT
|
|
— + k2DT=0 |
|
и |
|
|
|
|
d’X |
-р.2Х = 0 |
|
|
|
|
|
dx2 |
|
|
||
Решением первого из этих двух уравнений является функ |
||||||
ция |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
— X2Dt |
|
|
|
|
|
Т = Ge |
, |
а второго |
||
|
|
X = AsinXx + BcosXx |
|
|||
Следовательно, частным |
решением |
уравнения (III. 2) будет |
||||
произведение |
этих двух функций (постоянную |
G объединяем |
||||
с А и |
В): |
|
|
|
|
|
|
|
С = (AslnXx + BcosXx) е |
— PDt |
|
||
|
|
|
|
|||
Величина X, |
находясь под знаком тригонометрической функ |
|||||
ции, должна, будучи умноженной на х, |
иметь |
характер дуги. |
||||
При этом необходимо также учесть, |
что функции Sin z и |
|||||
Cos z |
периодичны. Поэтому, стремясь удовлетворить задан |
|||||
ным граничным условиям, положим |
|
ие |
где п — целое |
|||
X = — , |
||||||
число. |
Подставляем эту величину в |
|
частное |
решение при |
условиях х = h, t = 0.
0 = Ап |
пл |
|
пл |
sin |
h 4- Вп cos -т- h |
||
П |
h |
11 |
h |
Отсюда в нашем случае Вп = 0 и частное решение приобрета ет вид:
n^Dt
пл ь2 Cn = Ansiny хе
|
Механизм миграции газов |
41 |
|
Такое решение |
может быть написано для любого п. |
Общее |
|
решение будет |
очевидно суммой |
всех возможных |
частных |
при п = 1....ОО. |
|
|
|
|
ОО |
n2Tt2Dt |
|
|
|
|
|
|
С= ZjAnSin-т-x • е |
|
|
|
п |
|
|
|
и = 1 |
|
|
Вдумаемся в |
это выражение. |
При t = 0 оно представляет |
собой распределение концентраций внутри пластинки и имеет
форму ряда Фурье, в который в интервале 0 |
х h можно- |
разложить любую функцию распределения С0(х). |
|
Следовательно ап представляют собой |
коэффициенты |
Фурье, которые, как известно, определяются |
по соотношению |
|
|
|
|
h |
пях |
|
|
|
|
|
2 *( |
|
|
||
|
|
|
An = yJ Со (х) sin-fo—dx |
|
|
||
|
|
|
|
о |
|
|
|
Решение приобретает вид: |
|
|
|
||||
со |
|
n2K2Dt |
h |
пкх |
|
||
|
П7ГХ |
-- —Г-Л---- |
|
5) |
|||
|
sin -т—- |
. е |
h' |
C0(x)sin-jp dx (III. |
|||
У h |
|
|
о |
|
|
||
п = 1 |
|
|
|
|
|
||
В нашем случае С0(х) равно постоянной величине Со |
|
||||||
|
|
h |
|
2С0 |
|
h |
|
|
2С0 |
р |
пях |
птсх |
4С0 |
|
|
Ап = -т— I |
sin -т— dx =---- |
—cos -г— — —=——гт— |
|
||||
|
hj |
h |
шт |
h |
(2v+ l)rc |
|
|
|
|
о |
|
|
о |
|
|
|
|
|
|
(v = 0,1,2....) |
|
|
|
(III. 5) |
перепишется в |
виде: |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
• (2v + lh |
|
|
4C0“ |
1 |
(2v + lhx |
|
Dt |
|
||
—----- |
у . |
|
sin--------------- |
|
h |
5a> |
|
|
|
(III. |
|||||
л |
2v + 1 |
h |
|
||||
v=0. |
|
|
|
|
|
|
' Реально мы не можем знать распределение концентрации радиогенного газа внутри минерала. Доступной измерению является только средняя концентрация
42 |
Механизм миграции газов |
|||
1 С |
8COV1 |
1 |
— |
-—-—— Dt |
С = v |
Cdx = —- У |
.. 2 |
е \ |
h / (III. 6) |
nJ |
тс2 |
(2v + I)2 |
|
' ' |
О |
v = о |
|
|
Для случая, когда требуется вычислить диффузию не из пластинки, а внутрь пластинки при постоянной концентрации
во внешнем |
пространстве, действует соотношение: |
||||||||
|
|
8 |
|
1 |
|
|
(2v 4- 1)к |
V |
|
|
|
|
|
|
2—й------- |
Dt |
|||
С=С0 |
1 — т:2 |
(2v 4-1)2 |
|
h |
/ |
(III. 7). |
|||
|
|
v = 0 |
|
|
|
|
|
|
|
Часто при измерениях диффузии отбрасывают все |
члены v > О |
||||||||
и получают первое |
линейное приближение |
|
|
||||||
|
|
|
|
_ |
8 е“ |
u2Dt |
|
(Ш- 8>- |
|
|
|
|
|
С |
1С |
|
|||
|
|
|
|
р |
г - |
V |
|
|
|
|
|
|
|
^0 |
К |
|
|
|
|
Результаты измерений удобно представлять графически, |
|||||||||
прологарифмировав |
обе сторонь) этого соотношения: |
||||||||
|
|
/ С\ |
= in |
/8\ |
T2Dt |
|
(Ш 9) |
||
|
|
In ( АМ |
( |
2 ) |
- |
|
|||
|
|
\С0/ |
|
V2/ |
Т2” |
|
|
||
Чтобы установить допустимость подобных упрбщений, за |
|||||||||
дадимся конкретным |
численным |
примером. |
Пусть радиоген |
||||||
ный газ |
диффундирует из |
пластинки минерала толщиной 50 |
|||||||
микрон |
(5.1С73 см) |
при |
постоянной диффузии, равной |
||||||
10-11 см2/сек. |
Опыт ставится |
путем прогрева |
образца при |
определенной температуре (которой свойственна заданная
величина D) в течение 16 |
часов. Результаты представлены |
|
на рис. 7. |
|
|
Мы видим, что в условиях данной задачи, очень |
близких |
|
к лабораторным, линейное |
приближение по формуле |
(Ш. 9) |
(прямая А на рис. 7) дает значительное расхождение с точ ным решением (кривая ОВ). Если бы мы пожелали, как это
делает Рейнольдс в работе |
И 51, |
найти постоянную диффузии |
по одной точке, например, |
после |
прогрева образца в течение |
8 часов (ОС рис. 7), то получили бы значительное расхожде ние с истиной. D определялось бы соотношением
it2D
Лр“
Механизм миграции газов |
43 |
В нашем случае она равнялась бы 2,45.10-“ см2/сек. |
Это. |
расходится с истинным значением в 2,5 раза. Мы увидим, что если при таких расхождениях определять теплоту активации, то можно получить еще более высокие погрешности.
Случай плоской диффузии является математически наи более простым. Однако, практически его трудно увязать с условиями эксперимента, в частности, с размерами исследуе мых зерен образца.
Рис. 7. Линейное приближение кривой диффузии.
Случай 2. Более реальным является случай сферически симметричной диффузии, к рассмотрению которого мы сейчас перейдем. Здесь имеется возможность отождествить средний ситовой размер зерен с некоим эквивалентным радиусом сфе ры. При дальнейшем рассмотрении предполагается, что диф фузия изотропна, т. е. что D имеет одинаковое значение по всем направлениям. Современные экспериментальные средст ва едва ли разрешают констатировать направления преобла дающих потоков частиц, покидающих зерна минералов. К тому же последние в большинстве случаев нельзя назвать мо нокристаллическими. Поэтому мы все пространственные структуры, как например полевые шпаты, сильвины и др. от носим к сферическому случаю.
44 Механизм миграции газов
Пусть имеется сфера радиуса а, концентрация радиогенно го газа в которой в начальный момент времени постоянна и равна Со. Концентрация радиогенного газа во внешнем про странстве равна нулю в любой момент времени. Так как у нас нет привилегированного направления, концентрация на
любых концентрических |
сферических |
поверхностях будет за |
||
висеть только от времени. |
|
задачи следующие: |
||
Итак, начальные и |
краевые условия |
|||
С = Со |
при |
0 < г <^а |
в |
момент t = О |
С = 0 |
при |
г > а в любой момент времени |
||
|
|
|
|
{рис. 8). |
Рис 8.1 К сферической диффузии.
Для решения задачи воспользуемся уравнением (III. 3). Произведем подстановку
U = Cr
Тогда имеем:
U |
|
дС 1 |
dU |
|
г ’ |
dt |
г |
dt |
|
дС |
1 |
dU |
U |
|
дг |
г |
дг |
г2 |
’ |
Механизм миграции газов |
45 |
||||||
d2C |
1 d’U |
2 dU г |
2 |
|
|||
dr2 |
|
г |
dr2 |
г2 |
dr |
|
|
Подстановка в |
(III. |
3) даёт: |
|
|
|
||
|
|
dU |
=D |
d2U |
|
|
(III. 10) |
|
|
dt |
|
|
|
||
Оно тождественно |
с |
уравнением |
(III. 2) |
для случая |
плоской |
диффузии. Граничные и начальные условия будут иметь вид:
U = 0 |
при |
г = 0 и г = а для всех t |
U = гСо |
при 0 < г |
при t = О |
Эти условия также тождественны тем, с которыми мы имели дело при рассмотрении плоского случая. Следователь но, общим решением будет:
СО |
ПКГ |
n2K2Dt |
2С0 *( |
пкг |
|
||||
|
|
|
|
(III. 11) |
|||||
и» 2 sin---- е |
|
|
|
•----- I г sin----- dr |
|||||
|
а |
|
|
|
a |
J |
а |
|
|
|
а |
|
пкг |
|
|
|
|
|
|
Интеграл |
*[ |
|
берется |
по частям |
|||||
u sin —dr |
|||||||||
r = u: |
dr=du; |
|
пкг |
|
|
а |
пкг |
||
|
sin---- dr = dv;--------cos------=v |
||||||||
’ |
|
|
|
а |
|
|
пк |
a |
|
|
p |
|
|
|
га |
пкг |
Г |
a |
пкг |
udv = uv — I |
vdu =------ cos--------H I |
— cos---- dr = |
|||||||
|
J |
|
|
|
пк |
a |
J |
пк |
a |
|
|
a1 |
|
sin |
ПКГ |
га |
пкг |
|
|
|
|
п2к2 |
a |
— cos---- |
|
|
|||
|
|
|
пк |
a |
|
|
|||
Переходя к определенному интегралу, |
получим |
||||||||
|
|
|
|
|
|
а |
|
|
|
|
а1 |
ПКГ |
|
га |
пкг |
|
|
|
|
п2к2 |
sin----------- cos------ |
|
|
|
|||||
а |
|
пк |
а |
|
|
|
о
46 |
Механизм миграции газов |
|
|
|||
Подставим это в (III. |
11): |
|
|
|
||
|
2аС0 |
СО (-1)п |
ПСТ |
nVDf |
|
|
|
““а2 |
|
||||
|
и= |
|
---------sin----- е |
|
||
|
|
|
п |
а |
|
|
|
п = 1 |
|
|
|
||
Переходя обратно к концентрациям, получаем |
|
|||||
|
2аС0^(—1)п |
пст' |
n'^Dt |
|
||
|
a2 |
(III. 12) |
||||
|
С =--------- 2 >--------- |
sin-----е |
||||
|
ст |
|
п |
а |
|
|
|
п = 1 |
|
|
|
||
Это выражение дает мгновенное распределение концентра |
||||||
ции |
газа внутри сферы для любого момента времени t > 0. |
|||||
Как и в предыдущем случае, оно не |
имеет большого практичес |
кого' смысла. Поэтому снова определим среднюю концентра цию. Для этого выделим тонкую сферическую оболочку
радиуса г и толщины dr (рис. 8). Её объём будет 4~r2dr. Так как концентрация в такой оболочке в силу свойств симметрии будет всюду одинаковой, то в ней будет содержаться коли чество газа равное 4кг2Сбг. Отсюда вытекает условие для оп
ределения средней концентрации:
|
|
|
|
а |
|
|
|
4 |
|
Г |
или |
|
|
3~стгС = 4п |
r2Cdr |
||
|
|
|
|
о |
|
— |
3 |
а |
|
nVDt |
пст |
Г |
6С0 -г,------------- |
||||
C = -, |
rCdr =------- °>е |
а |
г sin-----dr |
||
|
а> J |
стг |
|
а |
|
|
|
о |
п = 1 |
|
о |
|
В этом выражении под знак интеграла собраны все величи |
||||
ны, |
зависящие от |
г. Сам интеграл известен уже из предыду- |
|||
щего. Воспользовавшись его |
значением — ( |
а2 |
|||
— 1) п — , по |
лучим окончательно:
00 n2K2Dt
— (Ш. 13>
П= 1
Механизм миграции газов |
47 |
Для первого приближения имеем:
Tt2Dt
-6----------г
С~~2~ Сое «
Случай 3. Перейдем теперь к случаю диффузии, происхо^ дящей в плоскости и отсутствующей в перпендикулярном ей направлении. Это имеет место при резкой анизотропии и пло ской спайности материала. Типичным материалом такого вида
является слюда. Здесь очевидно удобно |
рассмотреть задачу |
||
в |
плоской |
полярной системе координат для пластинки радиуса |
|
а |
(рис. 9). |
В основу положим уравнение |
(III. 4. |
Р и с. 9, К радиально-симметричной диффузии.
Пусть концентрация радиогенного газа в отдельных пло скостях в начальный момент времени t = 0 постоянна и равна Со. Концентрация газа в окружающем пространстве равна нулю в любой момент времени. В силу аксиальной симметрии концентрация в любом тонком концентрическом кольце будет
постоянной. |
Сформулируем начальные и граничные условия |
|
математически. |
||
С = Со |
при |
0 < г < а в момент t = О |
С = О |
при |
г О а в любой момент времени. |
Применим, как и в случае плоской диффузии, перпендику лярной спайности, метод разделения переменных. Предполо жим, что решение уравнения (III. 4) имеет вид произведения
48 Механизм миграции газов
двух функций R(r) и Т(t), из которых первая зависит только от г, а вторая только от t:
C = R(r) -T(t)
Продифференцировав, подставим это выражение в (III. 4):
1 |
Т' |
D |
1 |
RT'= D (R"T + — R'T), или |
I |
= -5-(R/zH- |
- R') |
Г |
r\ |
Г |
|
Здесь мы видим снова, что левая |
часть зависит |
только от t, |
|
а правая только от г. Это может |
|
иметь место только тогда, |
когда левая и правая части порознь равны некоей константе X2D. Система распадается на два обыкновенных дифферен циальных уравнения:
T' + k2DT = 0
1
R" + — R'4-X2R = O
г
Как известно, решением первого из этих двух уравнений является функция
— /.2Dt
X = Ge
Второе же уравнение не имеет простого решения. Оно яв ляется нелинейным дифференциальным уравнением Бесселя. Его решениями являются функции Бесселя первого вида ну
левого |
порядка J0(Xr), |
имеющиеся в таблицах специальных |
|
функций (напр. [17]). |
Следовательно, |
частное решение |
|
(III. 4) |
будет иметь вид: |
|
|
-VDt
С= Aj0(Xr)e
Аналогично плоскому случаю общее решение будет бесконеч ной суммой всех частных решений
ОО |
—X2Dt |
■V |
|
С =ZAm J0(Xr)e |
|
m = l |
|