![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Радиогенный аргон в минералах и горных породах Х. И. Амирханов, С. Б. Брандт, Е. Н. Бартницкий Академия наук Союза ССР, Дагестанский филиал. 1960- 9 Мб
.pdf168 |
Механизм выделения радиогенных газов |
Рис. 61. Кривые выделения радиогенного аргона из первой и второй фазы для образца полевого шпата № 65.
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица |
8 |
|
|
t°C |
|
|
Время прогрева в |
часах |
|
|
|
||
Фаза |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
прогрева |
0,5 |
1 |
1,5 |
2 |
4 |
1 |
8 |
16 |
||
I |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
100 |
0,369 |
_ |
_ |
_ |
0,378 |
|
0,360 |
0,362 |
|
|
200 |
0,385 |
— |
— |
0,379 |
— |
|
— |
— |
|
I |
400 |
— |
-— |
— |
0,373 |
0,316 |
|
— |
0,362 |
|
нмм3 |
500 |
0,365 |
0,348 |
— |
0,328 |
|
0,316 |
0,290 |
||
Ао« = 0,370 -------- |
600 |
0,260 |
0,252 |
— |
0,244 |
0,223 |
|
0,160 |
0,135 |
|
Г |
700 |
0,217 |
0,143 |
— |
0,110 |
0,080 |
|
0,037 |
0,006 |
|
|
800 |
0,091 |
0,057 |
0,030 |
0 |
|
0 |
0 |
||
II |
900 |
0,585 |
0,561 |
— |
0,544 |
0,477 |
|
0,462 |
0,442 |
|
НММ8 |
1000 |
0,509 |
0,457 |
0,417 |
— |
0,327 |
|
0,286 |
0,182 |
|
Ао1и — и,о40 |
пои |
0,262 |
0,131 |
0,077 |
— |
0,018 |
|
0 |
0 |
|
г |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
III |
1200 |
0,014 |
|
|
|
|
|
|
|
|
нмм8 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ао40 = 0,046 -------- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Г
газов радиогенных выделения Механизм
Фаза |
|
IL |
|
|
Время |
прогрева |
в |
часах |
|
|
1 |
/ |
2 |
1 |
4 |
||
|
п грсва |
0,5 |
||||||
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
«Нулевая» |
100 |
0,061 |
— |
|
0,066 |
|
— |
|
|
н м м 3 |
200 |
|
|
|
|
|
|
|
Г |
400 |
0 |
— |
|
|
|
— |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
нмм3 |
500 |
0,184 |
0,169 |
|
— |
|
0,171 |
. |
600 |
0,127 |
0,124 |
|
|
|
0,108 |
|
Ао«° = 0,206 -------- |
|
|
|
|||||
|
г |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
700 |
0,715 |
0,680 |
|
0,533 |
|
0,636 |
11 |
нмм3 |
800 |
0,671 |
0,580 |
|
|
0,498 |
|
900 |
0.523 |
0,460 |
|
0,258 |
|
0,406 |
||
А040 = 0,659 ------1000 |
0,408 |
|
|
|
0,216 |
|||
|
Г |
|
|
|
|
|
|
|
III |
НММ3 |
1100 |
0,253 |
0,089 |
|
— |
|
0,045 |
|
1200 _ |
0 |
—— |
|
—— |
|
— |
|
|
Г |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 9
8 16
0,055
0,060
0
—0,147
0,059
0,605
0,424
0,273
—0,043
—0,028
—
-
газов радиогенных выделения Механизм
Механизм выделения радиогенных газов |
171 |
Значения коэффициентов диффузии, соответствующие |
оп |
ределенным температурам прогрева, определялись при помо щи полученной сетки расчётных кривых {рис. 59). Они нахо дились путем наложения этой сетки на рисунки 60 и 61 и со
поставления |
экспериментальных |
кривых |
с |
теоретическими. |
|||||||||
Значения энергии |
активации в |
|
каждой фазе |
находились |
по |
||||||||
.двум |
смежным |
значениям |
|
коэффициента |
диффузии |
при |
|||||||
использовании зависимости |
(III. |
28). При использовании этой |
|||||||||||
же зависимости и |
полученных |
|
значений |
энергии |
активации |
||||||||
определялись |
для |
каждой фазы коэффициенты |
диффузии, |
||||||||||
соответствующие |
температуре |
273°К- |
Полученные |
значения |
|||||||||
коэффициентов диффузии и энергии активации сведены |
для |
||||||||||||
образца полевого |
|
шпата № 35 в таблицу 10, а для образца |
|||||||||||
№ 65 — в таблицу 11. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 10. |
||
|
ГС |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
«Раза |
|
D |
- |
|
Е кал/ г-атом |
Е средняя О 273сКсм2/сек |
|||||||
прогрева |
|
||||||||||||
|
|
сек |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
I |
500 |
|
|
10-12 |
|
|
|
35600 |
|
33600 |
|
7,4.1О-зо |
|
600 |
|
1,4.10-" |
|
|
32600 |
|
|
|
|||||
|
700 |
|
9,5.10-" |
|
|
|
32700 |
|
|
|
|
|
|
|
800 |
|
4,5.10~10 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
900 |
|
|
8.10-’з |
|
|
|
93000 |
|
98000 |
1,3.10“72 |
||
|
1000 |
|
1,8.10-" |
|
|
103000 |
|
||||||
|
1100 |
|
3,5.10—1э |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 11 |
|
||
•Фаза |
1 t°c |
: |
|
СМ- |
: |
Е |
кал/г-атом 'Е средняя'D |
|
|
||||
|
D— |
1 |
273°Ксм2/сек |
||||||||||
|
прогрева . |
|
сек |
| |
|
|
|
|
|
|
|||
1 |
500 |
|
|
10-12 |
|
|
|
36500 |
|
— |
|
1,8.10-3' |
|
|
600 |
|
|
1,5.10-" |
|
|
|
|
|
|
|||
II |
700 |
|
|
б.Ю-’з |
|
|
37300 |
|
39000 |
3,4.10-35 |
|||
800 |
|
|
3.10-12 |
|
|
|
40500 |
|
|||||
|
900 |
|
|
1,5.10-" |
|
|
39100 |
|
|
|
|
|
|
|
1000 |
|
|
6.10-" |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Из данных, приведенных в этих таблицах, видно, что каж |
|||||||||||||
дая |
фаза в отдельности |
действительно |
характеризуется |
при |
сущим только ей значением энергии активации. Следователь но, можно сделать заключение, что при исследовавшихся тем пературах прогрева выделение радиогенного аргона из поле вых шпатов происходит путем диффузии. Однако на потерях радиогенного аргона полевыми шпатами в течение геологиче ского времени диффузия практически не может сказаться, что следует из величины приведенных для каждой фазы значений
172 Механизм выделения радиогенных газов
коэффициентов диффузии, соответствующих нормальной тем пературе (D273°k). Следовательно все потери радиогенного аргона полевыми шпатами в течение геологического времени могут происходить только исключительно за счёт процессов выделения радиогенного аргона из «нулевой» фазы. Эти про цессы характеризуются достаточно большой скоростью выде ления радиогенного аргона и являются аналогичными процес су десорбции. По всей вероятности, потери радиогенного арго на обусловлены десорбцией его с возникающих граничных поверхностей, сопровождающейся довольно быстро идущей капиллярной диффузией.
Как видно из таблиц 10 и 11, энергия активации для пер вой фазы обоих исследовавшихся образцов полевого шпата получилась примерно одинаковой. Энергии же активации для второй фазы получились различающимися примерно в 2,5 ра за. Это различие очевидно обусловлено некоторыми отличия ми, могущими быть в структурах исследовавшихся полевых шпатов. В то же время выделение радиогенного аргона ид второй фазы образца № 65, характеризующейся меньшим зна чением энергии активации по сравнению с соответствующей фазой образца № 35, увеличивается с повышением темпера туры менее резко, чем в случае образца № 35. Обусловлено это тем обстоятельством, что величина Do для второй фазы образца № 65, которая характеризует максимально возмож ное число каналов диффузии, имеет меньшее значение по сравнению со второй фазой образца № 35, что следует йз более медленного увеличения с повышением температуры на клона кривых, соответствующих выделению радиогенного ар гона из второй фазы образца полевого шпата № 65 (см. рис. 60 и 61).
Из рисунков 60 и 61 видно, что все кривые диффузии ра диогенного аргона из первой фазы как для одного, так и для другого образца полевого шпата исходят не из начала коор динат, а отсекают на оси ординат некоторые отрезки (изобра жено тонкими линиями). Это свидетельствует о наличии ка ких-то дополнительных потерь радиогенного аргона, возника ющих в течение прогрева полевого шпата при этих температу рах. Величина этих отрезков увеличивается с повышением температуры. Возможно, что эти дополнительные потери радиогенного аргона обусловлены, согласно предположению Ноддака и Цайтлера 1571, частичным растрескиванием зерен полевого шпата, происходящем при этих температурах, и воз никновением в связи с этим новых граничных поверхностей, с которых атомы радиогенного аргона десорбируются с доста точно большой скоростью. Однако механизму этих дополни
Механизм выделения радиогенных газов |
173 |
тельных потерь можно дать и несколько иное истолкование, которое будет рассмотрено несколько позднее.
Все кривые диффузии радиогенного аргона из второй фа зы, исправленные путем сопоставления с теоретическими кри выми (что показано на рис. 60 и 61 тонкими линиями), для -обоих исследовавшихся образцов полевого шпата приходят в начало координат, что свидетельствует об отсутствии допол нительных потерь при этих температурах прогрева. Участки этих кривых, идущие выше исправленных значений и прихо дящие в точку, лежащую выше начала координат, характери зуют остаточную диффузию радиогенного аргона из первой фазы. Однако вследствие очень быстрого завершения этой диффузии (приблизительно в первые 1,5 часа прогрева) ско рость ее, отвечающую диффузии радиогенного аргона из пер вой фазы при этих температурах (900°С для образца № 35 и 700 и 800°С для образца № 65), рассчитать не представляется возможным.
Из вышеизложенного следует, что число и конфигурация фаз в исследовавшихся образцах полевого шпата различны, и ими, очевидно, не исчерпывается все многообразие полевых шпатов. Возможно, что различия, наблюдающиеся для этих ■образцов, обусловлены их местом на фазовой диаграмме ор
токлаз-альбит. |
Некоторое подтверждение этого |
мы усматри |
||||||
ваем в различном соотношении |
в них калия |
и |
натрия. |
Для |
||||
образца полевого шпата № 35 |
были |
получены следующие |
||||||
значения |
содержания |
калия и натрия: |
К = 10,27%, |
Na = |
||||
= 0,94%. |
Для образца |
полевого шпата № 65 — К = 9,84%, |
||||||
Na = 2,82%. Если считать, что эти значения содержания |
ка |
|||||||
лия и натрия отвечают |
содержанию соответствующих |
поле |
||||||
вых шпатов, |
то тогда |
для образца № 35 |
получаем 73,2 и |
10,7%, а для образца № 65—70,0 и 32% калиевого и натрие вого полевого шпата соответственно. Из приведенных цифр видно, что образец № 65 состоит исключительно из смеси ка лиевого и натриевого полевого шпата, в то время, как в образце № 35 имеется кроме этих полевых шпатов некоторое количество ( —16%) дополнительных примесей. В связи с этим представляет интерес сопоставить полученные нами ре зультаты по выделению радиогенного аргона из полевых шпа тов с изменениями, возникающими в них при различных тем пературах прогрева, которые в зависимости от содержания натриевого полевого шпата будут несколько отличными.
Согласно исследованиям Спенсера 1581 и Хелда 159], при прогреве полевых шпатов происходит необратимое уменьше ние показателей преломления, которое начинается при темпе ратурах прогрева между 350—450°С и заканчивается при 650—850°С. Основное уменьшение показателей преломления
174 Механизм выделения радиогенных газов
происходит в течение первого часа прогрева, в дальнейшем оно происходит очень медленно и полностью прекращается после 8—43 часов прогрева. Изменение показателей прелом ления для полевых шпатов, содержащих больше 30% натрие вого полевого шпата, происходит в меньшей степени, чем для образцов, содержащих меньше 30% натриевого полевого шпа та. Авторы объясняют это изменение показателей преломле ния частичной гомогенизацией пертита, которая может рас сматриваться как переход двух упорядоченных кристаллов в один неупорядоченный. При установлении неупорядоченного состояния обычно происходит развитие открытых промежут ков, что вызывает, по-видимому, частичное разрыхление кри сталлической решетки полевого шпата. Эти необратимые из менения и являются, по мнению авторов, причиной понижения величины светопреломления. При прогреве полевых шпатов при температурах выше 700—800°С начинается санидинизация, которая обусловливает некоторую перестройку кристал лической решетки полевого шпата. При достижении темпера тур 1050—1200°С начинается плавление полевого шпата, ко торое, согласно фазовой диаграмме полевых шпатов, предла гаемой Боуеном и Туттлом 160], для образцов, содержащих большие количества натриевого полевого шпата, идет при бо лее низких температурах.
Для выяснения связи между миграцией атомов радиоген ного аргона в полевых шпатах и изменениями, происходящи ми в них, нами были изучены температурные зависимости электропроводности и теплоёмкости вышеупомянутых полевых шпатов.
Измерения величины электропроводности производились, при постоянном токе точно так же, как и в случае сильвинов и слюд. Измерения теплоёмкости Ср осуществлялись в кварце вом калориметре, адиабатичность которого обеспечивалась вакуумированием пространства между кварцевыми стенками, а также защитными нагревательными печами. Температура, образца регистрировалась при помощи термопары хромельалюмель и автоматического потенциометра ЭПП-09. Значение теплоёмкости рассчитывалось графически по наклону реги- ' страционных температурных кривых. Вследствие строго посто янной во времени, но неопределенной количественно величины мощности нагрева значение Ср дается .нами в условных единицах.
На рис. 62 и 63 приведены кривые зависимости электро проводности g, теплоёмкости Ср и постоянной диффузии радио генного аргона D от температуры для образцов полевого шпата №35 и №65 соответственно. На кривых электропро водности черными кружками обозначены величины, получен-
Механизм выделения радиогенных газов |
175 |
Рис. 62. Температурные кривые g, D и Ср для полевого шпата № 35.
176 Механизм выделения радиогенных газов
Механизм выделения радиогенных газов |
177 |
ные при нагревании образца, светлыми—величины, полученные при остывании образца. Из этих рисунков мы видим, что кри вые электропроводности имеют два характерных излома: пер вый при температуре 550—600°С и второй при 680—700°С. Т. к. оба исследовавшихся образца полевого шпата являются ■системами Or—Ab, то для объяснения двойного излома кри вых электропроводности нами были исследованы чистые аль бит и ортоклаз.
Полученные кривые электропроводности приведены на рис. 64, где для сравнения нанесена также кривая для поле вого шпата № 65. Видно, что и альбит и ортоклаз имеют лишь по одному излому кривой электропроводности: первый при температуре 600°С, а второй при температуре 700—720°С. Однако в отличие от сильвинов вследствие сложности струк туры полевых шпатов мы пока не можем сделать заключение о том, что изломы на кривых электропроводности альбита и ■ортоклаза характеризуют собой переход из зоны примесной проводимости в зону собственной. Очевидным является только то, что нарушения кристаллической решетки полевых шпатов обусловливают повышенную ее проводимость. Можно также предположить, что в образцах полевого шпата № 35 и 65 име ется известное количество гетерогенной фазы и два изгиба могут быть отнесены за счёт проявления «избыточных» АЬ и Or соответственно (пунктиры на рис. 64). Как и во всех пре дыдущих случаях оба образца полевого шпата были подверг нуты действию магнитного поля напряженностью 25000 эрстед
и к а—рентгеновского излучения медного анода. Несмотря
на возникновение очень сильной люминисценции под действи ем последнего фактора, проводимость и в том и в другом случае совершенно не изменилась, что позволяет сделать зак лючение о чисто ионном характере электропроводности поле вых шпатов.
На рис. 62 и 63 нанесены также полученные нами значения постоянной диффузии радиогенного аргона в зависимости от 1
-.Во избежание отрицательных значений энергии активации
диффузии в интервале температур 800—900°С .для образца № 35 и 600—700°С для образца № 65 мы должны считать, что у соответствующих точек излома кривых электропроводности происходят разрывы в значениях постоянной диффузии радио генного аргона, связанного со скачкообразным изменением энергии активации диффузии, как это и имеет место в много фазных системах (например, система aFe— yFe ). В соот-
12. Зак. 107.