Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Радиогенный аргон в минералах и горных породах Х. И. Амирханов, С. Б. Брандт, Е. Н. Бартницкий Академия наук Союза ССР, Дагестанский филиал. 1960- 9 Мб

.pdf
Скачиваний:
4
Добавлен:
29.10.2023
Размер:
9.93 Mб
Скачать

168

Механизм выделения радиогенных газов

Рис. 61. Кривые выделения радиогенного аргона из первой и второй фазы для образца полевого шпата № 65.

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица

8

 

t°C

 

 

Время прогрева в

часах

 

 

 

Фаза

 

 

 

 

 

 

 

 

прогрева

0,5

1

1,5

2

4

1

8

16

I

 

 

 

 

 

 

 

 

100

0,369

_

_

_

0,378

 

0,360

0,362

 

200

0,385

0,379

 

I

400

-—

0,373

0,316

 

0,362

нмм3

500

0,365

0,348

0,328

 

0,316

0,290

Ао« = 0,370 --------

600

0,260

0,252

0,244

0,223

 

0,160

0,135

Г

700

0,217

0,143

0,110

0,080

 

0,037

0,006

 

800

0,091

0,057

0,030

0

 

0

0

II

900

0,585

0,561

0,544

0,477

 

0,462

0,442

НММ8

1000

0,509

0,457

0,417

0,327

 

0,286

0,182

Ао1и — и,о40

пои

0,262

0,131

0,077

0,018

 

0

0

г

 

 

 

 

 

 

 

 

 

III

1200

0,014

 

 

 

 

 

 

 

нмм8

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ао40 = 0,046 --------

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Г

газов радиогенных выделения Механизм

Фаза

 

IL

 

 

Время

прогрева

в

часах

 

 

1

/

2

1

4

 

п грсва

0,5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

«Нулевая»

100

0,061

 

0,066

 

 

н м м 3

200

 

 

 

 

 

 

 

Г

400

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

нмм3

500

0,184

0,169

 

 

0,171

.

600

0,127

0,124

 

 

 

0,108

Ао«° = 0,206 --------

 

 

 

 

г

 

 

 

 

 

 

 

 

 

700

0,715

0,680

 

0,533

 

0,636

11

нмм3

800

0,671

0,580

 

 

0,498

900

0.523

0,460

 

0,258

 

0,406

А040 = 0,659 ------1000

0,408

 

 

 

0,216

 

Г

 

 

 

 

 

 

 

III

НММ3

1100

0,253

0,089

 

 

0,045

 

1200 _

0

——

 

——

 

 

Г

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 9

8 16

0,055

0,060

0

0,147

0,059

0,605

0,424

0,273

0,043

0,028

-

газов радиогенных выделения Механизм

Механизм выделения радиогенных газов

171

Значения коэффициентов диффузии, соответствующие

оп­

ределенным температурам прогрева, определялись при помо­ щи полученной сетки расчётных кривых {рис. 59). Они нахо­ дились путем наложения этой сетки на рисунки 60 и 61 и со­

поставления

экспериментальных

кривых

с

теоретическими.

Значения энергии

активации в

 

каждой фазе

находились

по

.двум

смежным

значениям

 

коэффициента

диффузии

при

использовании зависимости

(III.

28). При использовании этой

же зависимости и

полученных

 

значений

энергии

активации

определялись

для

каждой фазы коэффициенты

диффузии,

соответствующие

температуре

273°К-

Полученные

значения

коэффициентов диффузии и энергии активации сведены

для

образца полевого

 

шпата № 35 в таблицу 10, а для образца

№ 65 — в таблицу 11.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 10.

 

ГС

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

«Раза

 

D

-

 

Е кал/ г-атом

Е средняя О 273сКсм2/сек

прогрева

 

 

 

сек

 

 

 

 

 

 

 

 

 

I

500

 

 

10-12

 

 

 

35600

 

33600

 

7,4.1О-зо

 

600

 

1,4.10-"

 

 

32600

 

 

 

 

700

 

9,5.10-"

 

 

 

32700

 

 

 

 

 

 

800

 

4,5.10~10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

900

 

 

8.10-’з

 

 

 

93000

 

98000

1,3.10“72

 

1000

 

1,8.10-"

 

 

103000

 

 

1100

 

3,5.10—1э

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а 11

 

•Фаза

1 t°c

:

 

СМ-

:

Е

кал/г-атом 'Е средняя'D

 

 

 

D—

1

273°Ксм2/сек

 

прогрева .

 

сек

|

 

 

 

 

 

 

1

500

 

 

10-12

 

 

 

36500

 

 

1,8.10-3'

 

600

 

 

1,5.10-"

 

 

 

 

 

 

II

700

 

 

б.Ю-’з

 

 

37300

 

39000

3,4.10-35

800

 

 

3.10-12

 

 

 

40500

 

 

900

 

 

1,5.10-"

 

 

39100

 

 

 

 

 

 

1000

 

 

6.10-"

 

 

 

 

 

 

 

 

Из данных, приведенных в этих таблицах, видно, что каж­

дая

фаза в отдельности

действительно

характеризуется

при­

сущим только ей значением энергии активации. Следователь­ но, можно сделать заключение, что при исследовавшихся тем­ пературах прогрева выделение радиогенного аргона из поле­ вых шпатов происходит путем диффузии. Однако на потерях радиогенного аргона полевыми шпатами в течение геологиче­ ского времени диффузия практически не может сказаться, что следует из величины приведенных для каждой фазы значений

172 Механизм выделения радиогенных газов

коэффициентов диффузии, соответствующих нормальной тем­ пературе (D273°k). Следовательно все потери радиогенного аргона полевыми шпатами в течение геологического времени могут происходить только исключительно за счёт процессов выделения радиогенного аргона из «нулевой» фазы. Эти про­ цессы характеризуются достаточно большой скоростью выде­ ления радиогенного аргона и являются аналогичными процес­ су десорбции. По всей вероятности, потери радиогенного арго­ на обусловлены десорбцией его с возникающих граничных поверхностей, сопровождающейся довольно быстро идущей капиллярной диффузией.

Как видно из таблиц 10 и 11, энергия активации для пер­ вой фазы обоих исследовавшихся образцов полевого шпата получилась примерно одинаковой. Энергии же активации для второй фазы получились различающимися примерно в 2,5 ра­ за. Это различие очевидно обусловлено некоторыми отличия­ ми, могущими быть в структурах исследовавшихся полевых шпатов. В то же время выделение радиогенного аргона ид второй фазы образца № 65, характеризующейся меньшим зна­ чением энергии активации по сравнению с соответствующей фазой образца № 35, увеличивается с повышением темпера­ туры менее резко, чем в случае образца № 35. Обусловлено это тем обстоятельством, что величина Do для второй фазы образца № 65, которая характеризует максимально возмож­ ное число каналов диффузии, имеет меньшее значение по сравнению со второй фазой образца № 35, что следует йз более медленного увеличения с повышением температуры на­ клона кривых, соответствующих выделению радиогенного ар­ гона из второй фазы образца полевого шпата № 65 (см. рис. 60 и 61).

Из рисунков 60 и 61 видно, что все кривые диффузии ра­ диогенного аргона из первой фазы как для одного, так и для другого образца полевого шпата исходят не из начала коор­ динат, а отсекают на оси ординат некоторые отрезки (изобра­ жено тонкими линиями). Это свидетельствует о наличии ка­ ких-то дополнительных потерь радиогенного аргона, возника­ ющих в течение прогрева полевого шпата при этих температу­ рах. Величина этих отрезков увеличивается с повышением температуры. Возможно, что эти дополнительные потери радиогенного аргона обусловлены, согласно предположению Ноддака и Цайтлера 1571, частичным растрескиванием зерен полевого шпата, происходящем при этих температурах, и воз­ никновением в связи с этим новых граничных поверхностей, с которых атомы радиогенного аргона десорбируются с доста­ точно большой скоростью. Однако механизму этих дополни­

Механизм выделения радиогенных газов

173

тельных потерь можно дать и несколько иное истолкование, которое будет рассмотрено несколько позднее.

Все кривые диффузии радиогенного аргона из второй фа­ зы, исправленные путем сопоставления с теоретическими кри­ выми (что показано на рис. 60 и 61 тонкими линиями), для -обоих исследовавшихся образцов полевого шпата приходят в начало координат, что свидетельствует об отсутствии допол­ нительных потерь при этих температурах прогрева. Участки этих кривых, идущие выше исправленных значений и прихо­ дящие в точку, лежащую выше начала координат, характери­ зуют остаточную диффузию радиогенного аргона из первой фазы. Однако вследствие очень быстрого завершения этой диффузии (приблизительно в первые 1,5 часа прогрева) ско­ рость ее, отвечающую диффузии радиогенного аргона из пер­ вой фазы при этих температурах (900°С для образца № 35 и 700 и 800°С для образца № 65), рассчитать не представляется возможным.

Из вышеизложенного следует, что число и конфигурация фаз в исследовавшихся образцах полевого шпата различны, и ими, очевидно, не исчерпывается все многообразие полевых шпатов. Возможно, что различия, наблюдающиеся для этих ■образцов, обусловлены их местом на фазовой диаграмме ор­

токлаз-альбит.

Некоторое подтверждение этого

мы усматри­

ваем в различном соотношении

в них калия

и

натрия.

Для

образца полевого шпата № 35

были

получены следующие

значения

содержания

калия и натрия:

К = 10,27%,

Na =

= 0,94%.

Для образца

полевого шпата № 65 — К = 9,84%,

Na = 2,82%. Если считать, что эти значения содержания

ка­

лия и натрия отвечают

содержанию соответствующих

поле­

вых шпатов,

то тогда

для образца № 35

получаем 73,2 и

10,7%, а для образца № 65—70,0 и 32% калиевого и натрие­ вого полевого шпата соответственно. Из приведенных цифр видно, что образец № 65 состоит исключительно из смеси ка­ лиевого и натриевого полевого шпата, в то время, как в образце № 35 имеется кроме этих полевых шпатов некоторое количество ( —16%) дополнительных примесей. В связи с этим представляет интерес сопоставить полученные нами ре­ зультаты по выделению радиогенного аргона из полевых шпа­ тов с изменениями, возникающими в них при различных тем­ пературах прогрева, которые в зависимости от содержания натриевого полевого шпата будут несколько отличными.

Согласно исследованиям Спенсера 1581 и Хелда 159], при прогреве полевых шпатов происходит необратимое уменьше­ ние показателей преломления, которое начинается при темпе­ ратурах прогрева между 350—450°С и заканчивается при 650—850°С. Основное уменьшение показателей преломления

174 Механизм выделения радиогенных газов

происходит в течение первого часа прогрева, в дальнейшем оно происходит очень медленно и полностью прекращается после 8—43 часов прогрева. Изменение показателей прелом­ ления для полевых шпатов, содержащих больше 30% натрие­ вого полевого шпата, происходит в меньшей степени, чем для образцов, содержащих меньше 30% натриевого полевого шпа­ та. Авторы объясняют это изменение показателей преломле­ ния частичной гомогенизацией пертита, которая может рас­ сматриваться как переход двух упорядоченных кристаллов в один неупорядоченный. При установлении неупорядоченного состояния обычно происходит развитие открытых промежут­ ков, что вызывает, по-видимому, частичное разрыхление кри­ сталлической решетки полевого шпата. Эти необратимые из­ менения и являются, по мнению авторов, причиной понижения величины светопреломления. При прогреве полевых шпатов при температурах выше 700—800°С начинается санидинизация, которая обусловливает некоторую перестройку кристал­ лической решетки полевого шпата. При достижении темпера­ тур 1050—1200°С начинается плавление полевого шпата, ко­ торое, согласно фазовой диаграмме полевых шпатов, предла­ гаемой Боуеном и Туттлом 160], для образцов, содержащих большие количества натриевого полевого шпата, идет при бо­ лее низких температурах.

Для выяснения связи между миграцией атомов радиоген­ ного аргона в полевых шпатах и изменениями, происходящи­ ми в них, нами были изучены температурные зависимости электропроводности и теплоёмкости вышеупомянутых полевых шпатов.

Измерения величины электропроводности производились, при постоянном токе точно так же, как и в случае сильвинов и слюд. Измерения теплоёмкости Ср осуществлялись в кварце­ вом калориметре, адиабатичность которого обеспечивалась вакуумированием пространства между кварцевыми стенками, а также защитными нагревательными печами. Температура, образца регистрировалась при помощи термопары хромельалюмель и автоматического потенциометра ЭПП-09. Значение теплоёмкости рассчитывалось графически по наклону реги- ' страционных температурных кривых. Вследствие строго посто­ янной во времени, но неопределенной количественно величины мощности нагрева значение Ср дается .нами в условных единицах.

На рис. 62 и 63 приведены кривые зависимости электро­ проводности g, теплоёмкости Ср и постоянной диффузии радио­ генного аргона D от температуры для образцов полевого шпата №35 и №65 соответственно. На кривых электропро­ водности черными кружками обозначены величины, получен-

Механизм выделения радиогенных газов

175

Рис. 62. Температурные кривые g, D и Ср для полевого шпата № 35.

176 Механизм выделения радиогенных газов

Механизм выделения радиогенных газов

177

ные при нагревании образца, светлыми—величины, полученные при остывании образца. Из этих рисунков мы видим, что кри­ вые электропроводности имеют два характерных излома: пер­ вый при температуре 550—600°С и второй при 680—700°С. Т. к. оба исследовавшихся образца полевого шпата являются ■системами Or—Ab, то для объяснения двойного излома кри­ вых электропроводности нами были исследованы чистые аль­ бит и ортоклаз.

Полученные кривые электропроводности приведены на рис. 64, где для сравнения нанесена также кривая для поле­ вого шпата № 65. Видно, что и альбит и ортоклаз имеют лишь по одному излому кривой электропроводности: первый при температуре 600°С, а второй при температуре 700—720°С. Однако в отличие от сильвинов вследствие сложности струк­ туры полевых шпатов мы пока не можем сделать заключение о том, что изломы на кривых электропроводности альбита и ■ортоклаза характеризуют собой переход из зоны примесной проводимости в зону собственной. Очевидным является только то, что нарушения кристаллической решетки полевых шпатов обусловливают повышенную ее проводимость. Можно также предположить, что в образцах полевого шпата № 35 и 65 име­ ется известное количество гетерогенной фазы и два изгиба могут быть отнесены за счёт проявления «избыточных» АЬ и Or соответственно (пунктиры на рис. 64). Как и во всех пре­ дыдущих случаях оба образца полевого шпата были подверг­ нуты действию магнитного поля напряженностью 25000 эрстед

и к а—рентгеновского излучения медного анода. Несмотря

на возникновение очень сильной люминисценции под действи­ ем последнего фактора, проводимость и в том и в другом случае совершенно не изменилась, что позволяет сделать зак­ лючение о чисто ионном характере электропроводности поле­ вых шпатов.

На рис. 62 и 63 нанесены также полученные нами значения постоянной диффузии радиогенного аргона в зависимости от 1

-.Во избежание отрицательных значений энергии активации

диффузии в интервале температур 800—900°С .для образца № 35 и 600—700°С для образца № 65 мы должны считать, что у соответствующих точек излома кривых электропроводности происходят разрывы в значениях постоянной диффузии радио­ генного аргона, связанного со скачкообразным изменением энергии активации диффузии, как это и имеет место в много­ фазных системах (например, система aFe— yFe ). В соот-

12. Зак. 107.

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ