![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Дымков Ю.М. Природа урановой смоляной руды. Вопросы генетической минералогии
.pdf![](/html/65386/283/html_FrfRHmSKZh.k480/htmlconvd-jsVjJX131x1.jpg)
![](/html/65386/283/html_FrfRHmSKZh.k480/htmlconvd-jsVjJX132x1.jpg)
![](/html/65386/283/html_FrfRHmSKZh.k480/htmlconvd-jsVjJX133x1.jpg)
заканчивается ребром и парой прилегающих граней куба. Та кая ступенчатая грань (110) (см. рис. 33, б) —весьма неравно весная форма. В одних случаях (в прожилках) она быстро разрастается, превращаясь в реберный пучок куба (двенад-
Нормальное
Аксиальное
Радиальное
ж |
з |
а |
Рис. 36. Типы |
расщепления кристаллов |
(схема). |
цать таких пучков образуют зародышевый сферокристалл), в других (это характерно для метасоматических гнезд) — ступен чатая грань (НО) быстро нивелируется и зарастает и кристалл сохраняет кубическую форму.
В общем плане это связано со «стремлением» к минимуму поверхностной энергии, тем более что такие кристаллы урани-
8 Ю. М. Дымков |
113 |
Мита'крайне малы. Согласно Френку (цит. по 1332]), в тех слу чаях, когда речь идет о кристаллах микронных размеров, по верхностная энергия играет определенную роль. Вопрос этот боле сложен и далеко не решен. В соответствии с теоремой
Вульфа — Херринга |
[320] любая грань, которая становится не |
|||||||||||||
устойчивой и нарушает локальное равновесие вокруг |
кристал |
|||||||||||||
ла, распадается на |
ступени тех пар граней, которые |
устойчи |
||||||||||||
вы. В нашем случае грань |
(ПО) состоит из |
ступенек |
соответст |
|||||||||||
вующих пар |
граней |
куба. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
При |
радиальном |
расщеплении |
пирамиды |
роста |
отдельных |
|||||||||
форм |
(либо |
симметрично |
расположенные |
участки |
|
пирамид) |
||||||||
приобретают радиально-лучистое строение (см. рис. 36, |
ж, з). |
|||||||||||||
Блоки в общем случае расположены под изменяющимся |
углом |
|||||||||||||
по отношению к граням. Многочисленные примеры |
радиально- |
|||||||||||||
расщеплениых |
пирамид |
нарастания |
приведены |
|
Бернауэром |
|||||||||
(см. рис. 5, |
14, |
15 в его книге [311]). В результате |
радиального |
|||||||||||
расщепления |
грани |
часто |
становятся |
выпукло-округлыми. |
||||||||||
В частном |
случае |
(при радиально-нормальном |
расщеплении) |
|||||||||||
пирамиды |
роста |
заканчиваются |
сферической |
гранью |
(см. |
|||||||||
рис. 36, и). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Можно говорить |
о |
двух |
способах |
расщепления |
изометриче |
ских зародышей сферокристаллов: скелетном и антискелетном.
При |
скелетном |
расщеплении радиально расщепляются |
ребра |
или |
вершины, |
а точнее — участки пирамид роста (возможно, |
|
эти |
пирамиды |
роста притупляющихся граней) вблизи |
ребер |
или вершин зародыша. Примером могут служить седловидные ромбоэдры доломита *. При антискелетном росте сферокристалла происходит нормально-радиальное расщепление пирамид нарастания основных граней. Изометрические кристаллы (ку бы, основной ромбоэдр и пр.) по мере расщепления все более приближаются к сфере с «чешуйчатой» поверхностью, которую можно разделить по распределению и общей ориентировке площадок головок субиндивидов на участки определенных гра ней зародышевого кристалла, наметить на ней положение вер шин, ребер и т. д. (сферокристаллические кубоиды пирита и ромбоэдроиды кальцита и др.).
Гольдштауб [334] установил, что при дендритном росте в пограничном слое полосы раствора с постоянной концентрацией окружают кристалл и не пересекаются им. При параллельном (регулярном) росте граней полосы пограничного слоя с мини мальной концентрацией пересекаются ребрами (вершинами) кристалла. Форма изолиний концентрации определяется диф фузией, но считается, что конвекция и характер «прилипания» частиц к граням также оказывают влияние.
* |
Кейт |
показал |
(см. рис. 2 в |
работе [333]) различные стадии |
скелет |
ного |
расщепления |
(«разупорядочения») кристаллов изостатического |
поли- |
||
стнрэна при |
переходе их в сферолит |
(«гедрит»). |
|
114
С позиций К- Банна [335], образование антйскелетного ссрерокристалла можно объяснить отсутствием поверхностной ми грации, в связи с чем форма сферокристалла целиком опреде
ляется симметрией поля радиальной диффузии |
(симметрия |
шара). |
|
В кристаллах уранинита радиально-нормальное |
расщепле |
ние (антискелетный рост) характерно для пирамид октаэдриче-
ских граней |
<111>, |
радиальное |
расщепление |
характеризует |
|||||
периферические |
части |
пирамиды |
< 1 0 0 > |
и в |
ряде кристаллов |
||||
предполагаемой |
<110> |
(скелетный рост). |
|
|
|
||||
Радиалыюрасщеплеиные пирамиды в скелетных зародыше |
|||||||||
вых сферокристаллах |
могут привести к образованию |
(форма в |
|||||||
срезе) |
«дзулистников», «четырехлистников» |
и т. п. |
|
||||||
Вид расщепления может изменяться в процессе роста кри |
|||||||||
сталла, |
что |
приводит |
к |
образованию сложнорасщеплеиных пи |
|||||
рамид. |
Так, |
в |
рассмотренных кристаллах |
уранинита |
нормаль |
ное расщепление пирамиды <100> характерно для начальных моментов роста зародышей, а позже проявилось лишь как уна следованная структура в центральной части грани. С некоторо го момента в одних зародышах началось радиальное расщеп
ление, |
охватившее |
периферические части |
пирамид |
роста |
<100> . |
Возникли |
быстро разрастающиеся |
реберные |
пучки. |
В других зародышевых кристаллах в более поздние моменты снова проявилось нормальное расщепление. В таких зонах мож-' но видеть геометрическую «борьбу» нормальных и унаследован ных радиальных блоков при полном сохранении плоскогранно-
сти куба. |
|
|
|
|
В целом в кристаллах уранинита |
пирамиды |
роста граней |
||
различных |
форм |
отличаются способом |
(видом) |
расщепления, |
с чем во |
многом |
и связано .некоторое |
разнообразие форм за |
родышей сферокристаллов. В принципе это согласуется с пред
ставлениями А. В. Шубникова [336] о том, |
что пирамиды ро |
|||||
ста различных граней кристалла могут |
обладать |
не |
только |
|||
различной симметрией, но и различными |
свойствами*. |
|
||||
Зная |
внутреннее |
строение зародышевых |
кубических |
кри |
||
сталлов |
уранинита, |
можно представить |
различные |
варианты |
зародышевых сферокристаллов настурана. Плоскогранно-кри-
вогранный кубооктаэдр с радиальным расщеплением |
пирамиды |
||
роста |
< 1 1 1 > — о д н а из |
простейших форм. Внешне — это сфе |
|
ра с |
круглыми плоскими |
гранями куба. Поскольку |
пирамида |
роста <100> имеет нормальное расщепление лишь в цен
тральной части, |
при |
разрастании |
сферолита |
доля граней |
куба |
|||
* Объяснение |
этому |
по-существу уже дал |
Т. |
Г. |
Петров |
[337]. |
Слой |
|
упорядоченного раствора |
толщиной в |
сотни и |
тысячи |
ангстрем |
оказывает |
некоторое сопротивление диффузии и определяет абсорбцию примесей. Раз
личные грани |
имеют разное ориентирующее влияние |
на раствор, в связи с |
||
чем |
количество |
включений в различных пирамидах роста (а следовательно, |
||
и их |
свойства) |
будет разным даже при одинаковой |
скорости роста граней. |
|
|
|
|
8* |
115 |
в общей поверхности сферолнта постепенно убывает, и мелкие плоские грани на сферолитах практически обнаружить не удается. Кубооктаэдроидные зародышевые сферолиты двуоки си наблюдались среди силикатов урана, полученных Ю. П. Ди-
ковым [115]. При косом срезе они могут дать |
изометрические |
||||
«лодочки» (см. рис. 29). |
Можно |
обнаружить |
плоскогранно- |
||
кривогранные формы и |
среди |
настурана, |
синтезированного |
||
Р. П. Рафальским |
(см. рис. 18 и 31 в работе |
[114]). |
|||
Кубооктаэдры |
уранинита могут иметь и |
другое строение. |
Д. А. Лесной [337а] из сульфатных растворов осадил на биту
мах уранинит в виде округлых |
кубоидов, образовавшихся в ре |
|||
зультате антискелетного роста |
плоских граней октаэдра. |
|||
В куборомбододекаэдроидах грани куба сохраняют квадрат |
||||
ные очертания. В разрезах по |
кубу в электронном |
микроскопе |
||
заметны признаки некоторого |
опережения |
в росте |
радиально |
|
расщепленных пирамид |
(предположительно |
< 1 1 0 > ) . В таких |
||
случаях зародышевый |
сферолит будет представлен |
округлым |
выпуклым каркасом вдоль ребер куба с «вдавленными» пло
щадками граней куба. Далее |
возникает зародыш с |
двенад |
|||
цатью сферическими выступами |
(см. рис. 32, в). |
|
|
||
При радиальном расщеплении пирамид роста |
граней окта |
||||
эдра |
образуются зародыши в |
виде правильно |
сросшихся по |
||
кубу восьми сфер, а при радиальном |
расщеплении |
пирамид |
|||
роста |
граней куба — из шести |
сфер, |
сросшихся |
по |
октаэдру. |
При последующем росте ямки между сферами зарастают и об разуется полностью сферический индивид.
Эволюция кристаллографических форм
Смена форм зародышевых центров сферокрнсталлов {111} — {110} + {100} свидетельствует, согласно Н. 3. Евзиковой [318], о последовательном снижении концентрации урана в растворе.
Вместе |
с тем |
последующее появление |
и расщепление |
пирамид |
роста |
<110> |
и более интенсивное <111>, наконец, наличие |
||
разнообразных |
кривогранных форм и |
сферокрнсталлов — все |
||
это говорит о |
заметном возрастании |
концентрации, |
не сопо |
ставимом с небольшим пересыщением, необходимым для обра
зования |
единичных зародышей сферолитов. |
|
|||
«Обратная» схема эволюции |
кристаллографических |
форм |
|||
уранинита |
наблюдается и |
в пегматитах (Бэк Ривер), |
где, по |
||
данным |
Беренда (цит. по |
[338]), |
последовательно образуются |
||
кристаллы |
{100} + {110} — {100} — {100} + {111} — {111}. |
Далее |
на октаэдрах и кубооктаэдрах появляются грани трапецоэдра, затем образуются дендриты уранинита, а в более низкотемпе ратурных минеральных ассоциациях — сферолитовый настуран. Здесь также происходит вполне закономерный рост пересыще ния U 4 + по мере понижения температуры. Для того чтобы об наружить в кристаллах колебания концентрации растворов,
116
рассмотрим некоторые известные условия образования заро дышей.
Прежде всего, не всякий, возникший в результате пересы щения зародыш способен к дальнейшему росту. Не достигнув определенного устойчивого размера, зародыши не способны ра сти. В растворе зародыши небольших размеров совершают броуновское движение и, попадая в участки с недостаточным пересыщением, могут исчезнуть. Такие нестабильные зародыши получили название субмикронов, ультрамикронов, кристалли тов, неактивных кристаллических зародышей, «дозародышей» [339—342].
Субмикроны могут соединяться в тончайшие монокристаллы или образовывать гетерогенные агрегаты и, возможно, сферолиты. При увеличении пересыщения часть субмикронов выра стает, заметно превышая критические размеры. Появляются за родыши, способные к дальнейшему росту («активные зароды
ши» [341]). Это и есть кристаллические |
зародыши — центры ро |
||||
ста. В нашем случае — это зародыши |
сферокристалла. |
Мини |
|||
мальный кристаллический |
зародыш, обнаруженный |
в |
центре |
||
сферокристалла настурана, |
имеет около |
1000 |
А в |
поперечнике, |
|
т. е. приближается к верхнему пределу размера |
коллоидной |
||||
частицы. Представляет интерес совпадение |
величин активных |
кристаллических зародышей, обнаруженных в природных обра
зованиях и синтезированных из сульфатных |
растворов |
под |
|||
действием сероводорода. |
По |
данным |
Р. П. |
Рафальского |
и |
Ю. М. Кандыкина [230], за |
2,5 |
мин нагревания |
смеси при тем |
||
пературе около 100° С выпадает осадок |
частиц |
UOz+x размером |
около 1500 А. Частицы агрегируются в цепочки и, судя по при
веденному в работе фото, имеют |
форму |
кубооктаэдров. |
При |
|||
нагревании в течение |
10 мин при |
150° С |
среди |
них появляются |
||
округлые частицы |
(кривогранные |
кубоиды) диаметром |
около |
|||
1 мкм; число и размер |
их возрастают по мере |
нагревания. |
||||
Субмикроны могут |
появиться |
в результате |
распада |
мель |
||
чайших аморфных |
коллоидных частиц, |
и момент их зарожде |
ния изучен при помощи электронного микроскопа [343]. Макро скопически о моменте зарождения судят по появлению осадка, по замутнению раствора и т. д. Образование зародышей в ра створе при простейших реакциях, приводящих, например, к об разованию осадка, иллюстрируется рядом графиков из работы [344] (рис. 37). Время от начала пересыщения до момента за рождения рассматривается как индукционный период. Этот пе риод сменяется массовым образованием новой фазы.
Ничтожное число зародышей уранинита может указывать на то, что они образовались в конце периода индукции в метастабильной области, а снижение концентрации в процессе их ро ста, по-видимому, частный случай, соответствующий условиям перехода от кинетического (межфазового) режима к диффузи онному [345]. Расщепление зародыша кристалла свидетельст-
117
вует о заметном увеличении пересыщения, а его переход в сфе-
ролнт — о массовом |
спонтанном образовании зародышей |
(ла |
||
бильная область). Не исключено, что образование |
кристаллов |
|||
уранинита в пегматитах происходит при |
большем пересыщении |
|||
за счет обогащения |
торием. Однако, |
неизвестно, |
играет ли |
|
|
здесь торий роль присадок-замед |
|||
|
лителей спонтанного |
образования |
||
|
зародышей, существование |
кото |
||
|
рых установлено для других со |
|||
|
единений |
[346]. |
|
|
Расщепление позволяет гра ням с максимальной скоростью роста выживать и даже угнетать, как это проявляется в двулистииках, медленно растущие грани, в то время как при плоскогран ном росте быстрорастущие грани исчезают в первую очередь.
|
|
|
время |
Зародыши |
сферокрнсталлов |
||||||
|
|
|
|
|
|
настурана |
|
|
|
||
|
|
|
|
в сопровождающих |
минералах |
||||||
|
|
(t-t,f |
Формы |
кристаллических |
зе |
||||||
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
рен, растущих с вмещающими их |
|||||||
Период индукции |
|
сферокристаллами |
(при |
|
/г<а, |
||||||
|
табл. 20), |
|
определяются |
|
соотно |
||||||
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
.Время |
шением скоростей |
роста |
и |
рас |
||||
|
|
|
щепления |
|
волокон |
и |
скорости |
||||
|
|
|
|
|
|||||||
Рис. 37. Скорость образования |
роста граней |
включений. |
Когда |
||||||||
зародышей (б) и рост объема |
зародыши |
|
сферокрнсталлов |
сами |
|||||||
иовой |
фазы |
(в) в ходе |
изме |
становятся |
включениями |
в |
кри |
||||
нения |
пересыщения (а) |
[344]. |
сталлах, на первый план высту |
||||||||
|
|
|
|
пают другие факторы. |
|
|
|
||||
Как уже отмечалось, на границе между гранью и препятст |
|||||||||||
вием имеется |
питающий тонкий слой. |
Условия поглощения и |
|||||||||
отталкивания |
кристаллами |
включений |
|
во |
многом |
|
опреде |
||||
ляются |
соотношением |
поверхностного |
натяжения |
питающего |
|||||||
слоя а и его толщины |
Ь [309]. Эти соотношения могут |
быть |
по |
стоянными, и тогда зародыши сферолитов либо «прилипают» к
грани |
(daldb>Q) |
и растут одновременно с нею, либо отталки |
|||
ваются |
растущей |
гранью (da/db<.0). |
С |
изменением |
знака у |
отношения do/db |
возникают условия, |
при |
которых |
доросшие |
до определенной величины сферокристаллы начинают отталки ваться гранью кристалла, оставляя за собой полости [347].
Электронномикроскопически изучены два вида взаимоотно шений зародышевых сферокрнсталлов настурана с сопутствую-
118
|
Т а б л и ц а 20 |
Взаимодействие между сферокристаллом, |
его волокнами и инородным телом |
в момент |
роста |
Среда |
|
|
Включения |
Соотношение |
||
|
|
размеров |
||||
Волокно настурана |
|
Субмнкрон |
|
|||
СО |
|
|
|
|
|
|
Сферокристалл |
|
Кристаллический |
R>a>h |
|||
настурана R |
зародыш |
(уранинит |
(г) |
|||
|
|
|
и др.) |
|
||
|
|
|
(а) |
|
||
Сферокристалл |
(R) -f- |
кристалл (а) |
Rtza |
|||
|
|
|
сферокристалл |
|
||
Сферокристалл |
. |
настурана или |
Rxsr |
|||
настурана (R) |
'другого |
минерала |
||||
|
||||||
|
|
|
|
И |
|
|
Кристалл (а) |
|
Сферокристалл |
R<a |
|||
Сферокристалл |
(г). |
|
настурана (R) |
R<r |
Образующиеся агрегаты
Образование субволокон (дислокации, расщепление волокон)
Прекращение роста во локон под включением, разветвление (расщепле ние) боковых волокон
Образование сростков одновременного роста ( + сферокристаллическик сферолитов)
Структура одновремен ного роста в полимине ральных индивидах и т. п.
П р и м е ч а н и е , а—размер ребра изометрического включения, h — ширина волокна, R. г — радиусы сферокристаллов.
щими минералами — взаимоотношение зародышевых кристал лов уранинита с кристаллами скуттерудита и взаимоотношение
зародышей |
настурана и зародышей молибденита. |
В одних |
кристаллах скуттерудита—(Со, Ni)As3_.v- — встре |
чаются зародыши уранинита квадратных, а также ромбовидных сечений. Последние характерны для плоскогранно-кривогран- ных форм, по-видимому, искаженных октаэдров. Эвгедральные зародыши уранинита (0,1—0,6 мкм в ребре), а также более крупные (до 1,5 мкм) кристаллы не несут каких-либо призна ков их одновременного роста со скуттерудитом. Они концен трируются вблизи ребер, возможно, в связи с отталкиванием'
слоями, разрастающимися на грани от центра |
к периферии. |
В других кристаллах скуттерудита переход |
кристаллов ура |
нинита в индукционные формы классических зародышевых сфе
рокристаллов |
можно |
видеть |
на |
световом |
микроскопе |
|
(рис. 38, а). |
Над кубическим зародышем уранинита |
возникают |
||||
характерные |
грибовидные |
формы |
с |
центральным |
прогибом, |
|
свидетельствующие о расщеплении ребер или вершин |
кубов. |
|||||
При электронномикроскопических |
наблюдениях |
обнаружены |
||||
фигуры одновременного роста (рис. 38,6,в). Осевшие на |
ребро |
|||||
(или вершину) зародыши |
уранинита |
зарастали скуттерудитом, |
119