книги из ГПНТБ / Жиряков В.Г. Органическая химия

Дефолианты. В качестве дефолиантов для хлопчатника пока еще часто применяют неорганические препараты (хлорат маг­ ния, цианамид кальция и др.), однако начинают находить при­ менение и такие органические препараты, как пентахлорфенол, являющийся также гербицидом (стр. 287), и динитро-о-крезол, известный под сокращенным названием ДНОК:

ОН

днок

( д и и и т р о - о - к р е з о л )

Интересно, что ДНОК в некоторых случаях применяется в качестве гербицида избирательного действия, а также в каче­ стве фумиганта — средства для фумигации (газового обезза­ раживания) складских помещений и зернохранилищ.

Десиканты. В качестве органического десиканта может при­ меняться препарат БЭКТ, обладающий также и дефолиантным действием:

С2Н5—О—С—S—S—S—С—О—С2Н5

S S

БЭКТ

[ б и с - ( э т и л к с а н т о г е н ) - т р и с у л ь ф и д ]

Стимуляторы роста. Стимуляторы роста растений, или, как их часто называют, ростовые вещества, изучены пока недо­ статочно. Под действием ростовых веществ происходит быстрое удлинение стебля растений, усиление роста, стимуляция цвете­ ния и увеличение числа завязей.

Наиболее обещающим считают применение ростовых ве­ ществ для повышения урожайности пастбищных трав, ускоре­ ния роста древесных растений и повышения урожая некоторых

гибберелловая кислота

СН3 СНз

I

С2Н6-СН\ ХН—С2Н5

-сн— сн2— сн— сн— соон

сн2— соон

NH

г е т е р о а у к с и н (ß- и н д о л и л у к с у с н а я к и с л о т а )

Ростовые вещества получают микробиологическим путем из продуктов жизнедеятельности грибков Fusarium.

В качестве средств торможения роста растений могут при­ меняться некоторые производные феноксиуксусной кислоты, ку­ марина и др.

Химические средства защиты животных

В эту группу входят средства борьбы с паразитами, такие, как уже известные нам гексахлорциклогексан (стр. 282), хлоро­ фос (стр. 283), карбофос (стр. 283) и др., ветеринарные и дез­ инфекционные средства, останавливаться на которых мы здесь не будем, а также отпугивающие средства— репелленты.

Хорошо известным и широко применяемым репеллентом для отпугивания комаров, москитов и других насекомых является диметилфталат. В настоящее время имеются гораздо более эф­ фективные репелленты, а именно ДЭТА и бензимин:

В заключение следует отметить, что все увеличивающееся применение инсектицидов и акарицидов наряду с положитель­ ным эффектом, выражающимся в уничтожении вредных насе­ комых, имеет и отрицательную сторону. При длительном и ши­ роком использовании химических средств защиты растений

10*

б) С двумя гетероатомами, например:

пи р а з о л

2.Шестичленные

а) С одним гетероатомом, например:

Рассмотрим некоторые из приведенных гетероциклических соединений, имеющих наибольшее значение.

Пятичленные гетероциклические соединения

Из пятичленных гетероциклических соединений мы рассмот­ рим пиррол, тиофен, фуран и их производные, а из конденсиро­ ванных — индол, бензфуран и бензтиофен.

Пиррол: ,

HCß—ßCH

f P|l

H C « «,CH

N H

Бесцветная жидкость с темп. кип. 130 °С, плохо растворимая в воде, хорошо растворимая в спирте и эфире. На воздухе быстро окисляется.

С концентрированным раствором КОН пиррол образует пир­ рол-калий:

+ K O H

0 — 0

N N

НК

При действии минеральных кислот пиррол превращается в смолообразное вещество, вследствие чего для получения, на­ пример, нитропроизводных пиррола .нельзя применять азотную кислоту. Для этих целей пользуются специальными нитрующи­ ми средствами. При восстановлении пиррол присоединяет 4 ато­ ма водорода и превращается в пирролидин:

Н2С------ СН2

I I

н2С\ /СН2

NH

Замещение в пирроле атомов водорода на галоиды происхо­ дит достаточно легко.

Пиррол выделен из смеси веществ, получающейся при сухой перегонке обезжиренных костей животных. Синтетически пир­ рол получают из янтарной кислоты:

Производные пиррола входят в состав гемоглобина (крася­ щего вещества крови, играющего роль переносчика кислорода в организме человека и животных), а также хлорофилла — зеле­ ного красящего вещества растений, выполняющего важную роль в процессе поглощения растением энергии света и в превращении двуокиси углерода воздуха в органические соединения.

Большое значение имеет производное пирролидина — а-пир- ролидон, получаемый из ацетилена и формальдегида по схеме:

сс-Пирролидон является исходным веществом для синтеза поливинилпирролидона (стр. 324).

Тиофен:

В обычных условиях бесцветная жидкость с темп. кип. 84 °С, нерастворимая в воде. Запах его очень похож на запах бензола.

Тиофен получается действием трехсернистого фосфора на натриевую соль янтарной кислоты:

" /

СН2—COONa СН =СН

Тиофен легко нитруется, галоидируется и сульфируется.

Фуран:

НС— сн

II II

НС\ /СН

о

Бесцветная жидкость, кипящая при 32 °С. При действии кислот фуран превращается в смолообразное полимерное вещество. Поэтому нитрование и сульфирование фурана проводят в осо­ бых условиях.

Наиболее важным производным фурана является фурфурол, который получается при действии минеральных кислот на пентозы, содержащиеся в значительных количествах в отходах бу­ мажной промышленности, шелухе подсолнуха, коробочках хлоп­ чатника и других подобных отходах:

резким раздражающим запахом. В малых концентрациях запах фурфурола напоминает запах свежего ржаного хлеба. Химиче­ ские свойства фурфурола очень сходны со свойствами аромати­ ческих альдегидов.

Фурфурол может применяться непосредственно для произ­ водства пластических масс. Он используется также для синтеза

г е к с а м е т и л е н д и а м і ш

Как показал Ю. К- Юрьев, пиррол, тиофен и фуран при вы­ сокой температуре в присутствии катализатора могут превра­ щаться друг в друга по схеме:

N H

Кристаллическое вещество с темп. пл. 52 °С. В небольших кон­ центрациях обладает приятным запахом жасмина, в эфирном масле которого он содержится; в больших концентрациях имеет отвратительный запах.

По химическим свойствам индол очень похож на пиррол. Наиболее просто индол можно получать по способу А. Е. Чичибабина путем взаимодействия анилина с ацетиленом:

В промышленности индол получают из фракции каменно­ угольной смолы, отгоняющейся при 240—260 °С.

Ядро индола входит в состав очень ценного синего краси­ теля — индиго.

Индиго был известен еще в глубокой древности. Его полу­ чали окислением индоксила, содержащегося в виде глюкозида в некоторых растениях. Индоксил — оксипроизводное индола — существует в двух таутомерных формах:

В настоящее время индиго получают окислением двух моле­ кул индоксила:

Бензтиофен (тионафтен):

Кристаллическое вещество с темп. пл. 32 °С. Производное бензтиофена — 3-окситионафтен находит широкое применение для получения ценного красного красителя (структурного аналога индиго) — так называемого тиоиндиго:

Бензфуран (кумарон):

О

Густая бесцветная жидкость с темп. кип. 173—175 °С. Кумарон содержится в каменноугольной смоле. Синтетически может быть получен из о-оксихлорстирола:

СН=СН

Ч.

О Н С1

Бензфуран под действием серной кислоты легко полимеризуется. Получающаяся при этом кумароновая смола приме­ няется в качестве пластической массы.

Шестичленные гетероциклические соединения

Из шестичленных гетероциклических соединений с одним ге­ тероатомом мы рассмотрим пиридин, а из конденсированных гетероциклических соединений — хинолин и акридин.

Пиридин:

N

Бесцветная жидкость с темп. кип. 115,4 °С, с резким характер­ ным запахом. Смешивается с водой и многими органическими