Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Плотников Р.И. Флюоресцентный рентгено-радиометрический анализ

.pdf
Скачиваний:
11
Добавлен:
24.10.2023
Размер:
10.81 Mб
Скачать

Т а б л и ц а 25 Серийные отечественные рентгенорадиометрические спектрометры и их характеристики

Наимено­

Тип

Источник

Детектор

Счетнореги-

Диапазон

Анализи­

Вес,

Питание

Литерату­

вание при­

возбужде­

стрирующее

темпера­

руемые

кГ

ра

бора

аппарата

ния

 

устройство

тур, °С

элементы

 

 

 

РРКА

Каротажная

Изотоп

 

станция

 

РРША-1

Полевой

 

БРА-6

 

 

БРА-7

Лаборатор­

 

 

ный

 

ГКС.

Каротажная

 

 

станция

 

Мине-

То же

 

рал-3

 

 

Мине­

Полевой

 

рал-4

 

 

Феррит

Лаборатор­

 

(АЖР-1)

ный

 

Гагара

Полевой

 

Маяк

Лаборатор­

 

 

ный

Рентгенов­

БАРС-1

То же

 

 

ская трубка

Сцинтилляцнон­

Четырехка-

От —10

От Zr

130

Аккумуля­

[444]

ный счетчик

нальное

до + 4 0

 

 

 

тор, сеть

[443]

То же

Двухканаль-

От —10

От Zr

 

Аккумуля­

 

ное

До + 4 8

От Са

10

тор, батареи

[256]

Пропорциональ­

Одноканаль-

От —10

 

ный счетчик

ное

до + 4 5

(от

S)

100

Сеть, акку­

[256,

То же

То же

10—35

От

S

 

»

 

 

 

 

мулятор

263]

Сцинтилляцион-

От —10

От Zr

 

Сеть

[406]

ный счетчик

»

до + 4 0

От Zr

75

»

[256,

Сцинтилляци-

0—40

онный и про­

 

 

(от

Fe)

 

 

404—406]

порциональный

 

 

 

 

 

 

 

счетчики

 

От —10

От Са

12

Батареи

[40]

То же

>

 

»

До + 4 0

(от

S)

 

Сеть

[209]

Пропорциональ­

 

От Сг

56

ный счетчик

»

 

(от Са)

 

 

[406]

Сцинтилляцион-

 

От Са

10

Батареи

ный и пропорци­

 

 

 

 

 

 

 

ональный счет­

 

 

 

 

 

 

 

чики

 

 

 

 

150

Сеть

[406]

То же

Четырехка-

 

От Mg

 

нальное

10—35

От

Mg

150

 

[219,

 

Одноканаль-

 

 

ное

 

 

 

 

 

256]

 

 

 

 

 

 

 

Все спектрометры можно разделить по своему на­ значению на три основных группы: первая группа —

приборы,

предназначенные

д л я а н а л и з а проб в

л а б о р а ­

торных

условиях; вторая

группа — полевые

приборы,

отличающиеся особой портативностью и предназначен ­

ные не только д л я а н а л и з а проб, но

и д л я

опробования

штуфов,

кернов, стенок

горных

выработок

и

к а р о т а ж а ;

и третья

группа — приборы, предназначенные

д л я

ана­

лиза в производственных условиях в потоке.

 

 

Все промышленные

спектрометры

состоят

из

одних

и тех ж е

основных блоков:

источника

возбуждения,

устройства, подающего

пробу,

фильтров (для

большин­

ства спектрометров с пропорциональными или сцинтилляционными счетчиками), детектора с предусилите-

лем и счетнорегистрирующего устройства (с

блоком

п и т а н и я ) . Спектрометры с полупроводниковыми

детек­

торами обычно включают многоканальные анализаторы .

Основной

областью применения

приборов

первой

группы я в л я ю т с я те отрасли промышленности,

в

кото­

рых

имеется

необходимость

в массовых анализах .

В этих приборах обычно исследуется открытая

поверх­

ность помещенной в кювету пробы. В некоторых

спек­

трометрах, например спектрометрах фирм Telsec и

A R L ,

проба

насыпается в

кювету

с

дном

из тонкой

пленки

и исследуется

снизу.

П р и

анализе

наиболее

легких

элементов с а - возбуждением измерения проводятся в вакууме [414] или исследуемая проба вводится внутрь проточного пропорционального счетчика [231]. Во всех

приборах кроме спектрометра N-900 установка

пробы

осуществляется оператором.

Д л я

последнего

прибора

кроме ручной пробоподачи ф и р м а

р а з р а б о т а л а

автома ­

тическое пробоподающее устройство.

 

В л а б о р а т о р н ы х приборах

с

пропорциональными и

сцинтилляционными счетчиками встречаются к а к спек­

трометры

с вынесенным датчиком,

т а к и приборы, со­

стоящие

только из одного блока

(N-900). Полупровод ­

никовые рентгеновские спектрометры, к а к правило,

состоят из двух блоков: датчика

с детектором, криоста-

том,

предусилителем и источником возбуждения и

пульта

управления,

с о д е р ж а щ е г о

счетнорегистрирующее

устройство и блоки

питания.

 

Основной областью применения полевых приборов является разведочная геофизика (разведка и отработка рудных месторождений) . Эти приборы позволяют опре-

Номер .п.п

Наимено­

вание

 

прибора

1

РМЛ

2

3PJF,

FA-13S

4М-3182

5NE-8452

6

7

8Panaly- zer-4000

9Мод-9200

10 NS-100

1 1

12 N-900

13

14

15 XPF

16J

17Mod-100

18Mod-200

19

20Fluoromate

21

22 Ariel

23

24

Характеристика серийных рентгенорадиометрических

Фирма

Страна

Тип

Rank

 

Presit.

Англия

Лабораторный

Corp.

 

(Telsec.

 

 

Inrtrum. Ltd)

 

Для потока

To

же

 

Hilger

Watts

 

Полевоіі, лабо-

 

Ltd

 

раторньп'1

Ecko Eleklronics

»

Полевой

 

Ltd

 

Лабораторный,

Nucl. Enter­

»

prises Ltd

 

П0ЛЄІГ0ІІ

Panax Equipm.

»

для потока

Лабораторный

 

Ltd

 

или для потока

Cartner Group

 

Для потока

Ltd

(Montek

 

(пульпа или

Div.)

 

порошки)

Panametric. Inc.

США

Лабораторный,

 

 

 

 

 

полевой

Nuclear Chicago

*

Полевой

Nucleanic Data

»

Лабораторный

System Inc.

 

»

Oak

Ridge

 

 

Nat.

Lab. ARL

 

 

Jarrel

Ash Co

 

»

Texas

 

Nucl.

 

Полевой

Corp.

 

і

Columbia Sci.

 

Corp.

ГДР

Для потока

VEB RFT

Mef5electronic

Авст­

Лабораторный

E.

J. C.

Atomic Energy

рия

Для потока

То же

. Canada Ltd

 

 

Comm. At.

Канада

Полевой

Фран­

 

Energy France,

ция

 

Nucl come tre

То же

Лабораторный

 

 

 

 

 

CEA

 

»

Nucleometre

 

Для потока

CGE J . Lepante

>

 

Детектор

Пропорциональ­ ный счетчик

Сцннтнляцнонный

счетчик То же

»

»

Сцннтнлляцнонный н пропорци­

ональный счетчи­ ки

То же

Сцннтнлляцнонный счетчик

То же

»

Сциптилляцнон-

ный и пропор­ циональный счетчики Сцннтплляцнон-

ный счетчик То же

»

»

Пропорциональ­ ный счетчик То же

Сцнитнлляционный счетчик

Пропорциональ­

ный счетчик То же

э

»

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

26

спектрометров

(кроме

полупроводниковых) зарубежных фирм

 

Счетнорегнстрн-

Диапазон

Диапазон

Вес,

кГ

 

Лите­

(в скоб­

Питание

рующее устрой­

темпера­

элементов

ках вес

ратура

ство

тур,

°С

 

датчика)

 

 

Двухканальное,

 

 

От S до U

15

(9)

Сеть, бата­

[54,

схема вычитания

 

 

 

 

рея

408J

То же

 

 

От Ре до U

 

 

 

[377]

Одноканальное

От

—20

От Са до U

8,6

(1,6)

То же

[409]

»

до

+50

 

10,4

Батарея

[51.

От

—20

 

8,1

(1,6)

»

до

+50

От Са до U

10

Сеть,

541

От

- 2 0

[215,

 

Д О

+50

 

 

 

батарея

412]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S, Со

 

 

 

[16]

>0+50

Одноканальное

среверсивным

счетчиком

То же

10—40

»

»

Одноканальное

»

Для автоматиче­ ской системы контроля толщины покрытий на Fe В разработке Одноканальное

» 0-45

»

Термостатнрован

От С до U,

6,8

(1,8)

от Са до

U

От Са до

U

6,8

(1,35)

От Са до U

 

 

От Si

до U

 

45

 

 

 

21,8

От S до U

 

6,8

От Са до U

5,5(0,9)

Ag (в фото­

 

110

пленке)

 

22

 

 

 

 

AI, Zn,

Sn

 

 

 

 

 

 

2,5

 

 

 

 

14

От С

 

 

 

Sn,

Zn

 

 

Са (в це­ менте)

То же

[51,

 

334,

 

413,

Батарея

414]

[51.

 

54]

»

[51]

Сеть'

[415—

 

417]

»

[418]

Сеть, бата­

[159,

рея

357]

То же

[54.

Сеть

419]

[374]

 

[51,

54,

Сеть

4

19]

[51]

Батареи [51]

»[420]

Сеть [420]

»[231]

[51]

>[51]

236

237

Номер .П.П!

Наимено­

 

вание

 

прибора

25

№ S661

Фирма ;

Стра­

Тип

Детектор

на

Ridaku Denki

Япо­

Лабораторный

Пропорциональ­

 

ния

 

ный счетчик

П р и м е ч а н и я : 1. Некоторые

приборы (№ 3, 5, 7) представляют

собой

2. Во всех приборах, кроме № 3,

применяются дифференциальные

 

ампли

3. Выход всех приборов, кроме № 1 н 3, на цифровое табло (№ 1

на ин

д е л я ть рудные

элементы

непосредственно

в условиях

естественного залегания .

Д а т ч и к и всех полевых

прибо­

ров позволяют

исследовать открытую

поверхность

объекта (стенки

горных

выработок, скважины,

керны,

образцы горных пород, изделия, насыпанные в плоские кюветы порошки, растворы) . Характерной особенностью полевых приборов является наличие двух блоков:, пульта

управления (вес 4—7 кГ) и

датчика (1—2 кГ),

соеди­

ненного с пультом кабелем .

Т а к а я конструкция

позво­

ляет при определении стенок горных выработок и образ ­

цов при

переходе к новой точке перемещать л и ш ь

более

легкий

датчик.

 

 

 

 

П р и б о р ы третьей группы применяются в качестве

датчиков состава д л я

контроля и управления технологи­

ческими

процессами.

В

приборах

д л я потока

обычно

предусмотрен выход на Э В М .

 

 

Производительность

приборов с

пропорциональными

и сцинтилляционными счетчиками при анализе одно­ типных приборов составляет от 20 до 120 элементоопределений в час, в зависимости от требований к точности анализа и- диапазона концентраций (без учета времени, затрачиваемого на подготовку п р о б ) . Приборы с полу­ проводниковыми детекторами позволяют производить одновременное определение многих химических элемен ­ тов и отличаются значительно более высокой произво­

дительностью, доходящей до

60 элементоопределений

в минуту.

 

П р и правильном выборе

источников возбуждения

все спектрометры со сцинтилляционными или

пропор­

циональными счетчиками д л я элементов от К

и выше

имеют

статистический

порог

чувствительности

за 100 сек

п-\0~3—л-10_2%.

Д л я

более

легких элементов

 

статисти­

ческий

порог

составляет п-Ю-2—л-10_1%.

 

Р е а л ь н ы й

Счетнорегистрн-

Диапазон

^Диапазон

Вес, кГ

 

Лите­

(в скоб­

- Пнта-н-не

рУГощёе "устрой­

' темпера-- -•

элементов

ках" вес

ратура

ство

тур, "С

 

датчика)

 

 

Одпокапалыюе

От —10

От А1

0,3% (35)

Сеть

[421]

 

до +40

 

 

 

 

комплексы, состоящие из целого ряда отдельных блоков. тудные анализаторы.

тегратор, № 3 — па ннтенснметр).

порог чувствительности, определяемый не только стати­

стической,

но

и

аппаратурной

и

методической

погреш­

ностями,

 

заключен

в

пределах

/г -10 3 —/г • 10 - 1

%,

при­

чем нижний предел имеет место

д л я наиболее

простых

случаев,

когда

м е ш а ю щ и е элементы

отсутствуют

и со­

став

в м е щ а ю щ е й

среды

постоянен.

Порог чувствитель­

ности

спектрометров

с полупроводниковыми

детекто­

р а м и

в

несколько

р а з

н и ж е

и

составляет

/г -10- 4 —-

п-10-3%.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Д л я

полевых приборов погрешность, о п р е д е л я е м а я

величиной

относительной

воспроизводимости показаний

прибора

при достаточной

статистике

составляет

вели­

чины порядка 0,3—1%. Более

высокой точностью

обла­

д а ю т л а б о р а т о р н ы е

приборы.

Так,

например,

согласно

проспекту

погрешность

измерений

спектрометром

N-900

за смену составляет 0 , 1 % , однако неизвестно, какому ре­

ж и м у соответствует

у к а з а н н о е

значение

погрешности.

Тенденции к комплексообразоваиию блоков аппара ­

туры н а б л ю д а ю т с я

в

р а з р а б о т к а х многих

з а р у б е ж н ы х

фирм

(Ponametric

Inc.,

Nuclear

Enterprises

и т. д . ) ,

а т а к ж е в спектрометре

«Маяк»

и других

отечественных

аппаратах . Н а б о р

датчиков

и

пультов

позволяет

ре­

ш а т ь широкий круг

з а д а ч к а к в

полевых,

т а к и в л а б о ­

раторных и производственных

условиях.

 

 

 

Д л я

полупроводниковых

спектрометров

другой

ха­

рактерной тенденцией является стремление использовать

их вместе с Э В М , т а к ка к огромная производительность

таких приборов может быть полностью

использована

лишь в случае автоматической обработки

получаемой

информации . Некоторый опыт совместного -использова­

ния

спектрометров с Э В М описан, например, в ра ­

боте

[344].

Т а б л и ц а 27

Рентгеновские спектрометры и дифрактометры с полупроводниковыми детекторами (серийные) '

Наименование прибора

Mod.-104

Mod.-334

EDX/UDS

Бес дисперсионный рентгеновский по­ рошковый дифрактометр

Бездисперсионный

дифрактометр на потоке

Фирма Страна

Nuclear Semicond.

США

Inc.

X

General

Electr.

 

Space Techno 1.

 

Products

Nuclear.

 

Diodes

Inc.

 

Kevex

Corp.

»

 

 

»

Techn. Measur.

 

Corp.

 

Nuclear Equipm.

»

Corp.

 

Ortec

»

Qanta Metrix Corp.

ї>

Nuclear Fquipm. США Corp. 20 th Cen­

tury Electronics

Nuclear Англия Enterprises Ltd

AERE

Elliot

SAJP Франция

Quartz Silice Soc.

d'Appl. industr. la Phys.

 

 

 

 

 

 

 

Диапазон

Допу­

 

Детектор

 

Разрешение на

 

стимая

Лите­

 

линии

 

элементов,

ско­

ратура

 

 

 

 

 

 

окно, мом

рость

 

 

 

 

 

 

 

 

 

счета

 

Si—Li

 

 

 

 

Be 0,125

 

[422]

Geвысокочистый,

200 Эв

(5 кэв)

 

 

2.10*

[423]

стабильный при

340 эв (60 кэв)

 

 

 

 

комнатной темпе­

470 эв

(122

кэв)

 

 

 

 

ратуре

S = l

см2,

 

 

 

 

 

 

 

1 до

10 мм

 

 

 

 

 

 

 

Si—Li

 

200 эв

(6,4

кэв)

От

Na до U

 

[424]

Si—Li

 

275 эв (6

кэв)

От

Na до U

 

[425,

 

 

 

330 эв (14,4 кэв)

 

 

 

426]

 

 

 

до

200 эв

 

 

 

 

Si—Li

 

0,48 кэв (6

кэв)

 

 

 

[224,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

427]

Si—Li

смъ

280 эв

 

Be 0,125

 

[428,

S до

0,5

 

 

 

 

 

 

429]

І до 3 мм

 

 

 

 

 

 

 

Si—Li

 

109 эв

(1,5 кэв)

 

От А1

 

[430,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

431]

S i - L i

 

179 эв

(5,9

кэв)

 

 

 

[432]

Si—Li

250

эв

(6,4

кэв)

 

Ge—Li

215

эв

(5,9

кэв)

От Mg до U

 

280

эв (14,4 кэв)

Si—Li

 

300 эв

105

Si—Li

350 эв (6 кэв)

Ge—Li

500 зв (14,4 кэв)

 

800 эв (100 кэв)

Si—Li

180

эв (5,9 кэв)

 

800

эв (97

кэв)

П р и м е ч а н и е . Для всех спектрометров источник излучения—радиоизотоп, для дифрактометров—рентгеновская трубка.

К а к

показывает опыт

применения рентгенорадиомет-

рнческих спектрометров,

эти

приборы,

по крайней

мере

в 80%

всех случаев

л а б о р а т о р н ы х

анализов, могут

за­

менить

значительно

более

дорогие

и

громоздкие

кри-

сталлодифракционные

аппараты .

При

опробовании в

полевых условиях другие методы не могут обеспечить

такой универсальности при столь портативной

аппара ­

туре . Таким образом, перспективность этого

направле ­

ния рентгеновского аналитического приборостроения не

вызывает ни малейших сомнений.

 

 

 

С л о ж и в ш и й с я в настоящее врем я тип портативного

полевого рентгенорадиометрического

спектрометра

мож ­

но считать устойчивым по крайней

мере

в течение

бли­

ж а й ш и х нескольких лет, до тех пор

пока

не будут

раз ­

работаны полупроводниковые детекторы с высоким

энергетическим

разрешением при

комнатной

темпера ­

туре. М о ж н о

о ж и д а т ь

усовершенствования

отдельных

элементов аппаратур ы

(источников,

детекторов, элек­

тронных схем), повышения стабильности и надежности

приборов, использования двухчетырехканальных

счетно-

регистрирующих устройств

и более широкого комплекси-

рования . Так, например, не

вызывает сомнения целесо­

образность использования

сменных датчиков д л я

поле­

вых приборов, которые смогут обеспечить оптимальные

условия определения широкого круга химических эле­

ментов

в разнообразных

объектах (пробы,

растворы,

штуфы,

керны, стенкн

горных выработок,

различные

с к в а ж и н ы ) .

 

 

Б о л ь ш и е возможности

усовершенствования

имеются

у лабораторны х спектродіетров. Перехо д к полупровод­

никовым детекторам

позволит

решать п о д а в л я ю щ е е

большинство аналитических задач .

 

Р а с ш и р е н и е

аналитических

возможностей

аппара ­

туры связано

т а к ж е

с дальнейшей разработкой

источ­

ников возбуждения . Большо й интерес представляет локальный флюоресцентный анализ с острофокусной рентгеновской трубкой малой мощности. Такой блок легко вписывается в комплекс лабораторной аппара ­ туры. Протонное возбуждение позволяет получить очень

высокую

пороговую чувствительность, доходящую д о

10 - 9 _ Ю - іо

г/см2.

Одной из наиболее перспективных областей приме­ нения рентгенорадиометрического анализа является ана­ лиз в потоке в комплексных системах автоматического

контроля

и управления

производственными

процессами.

Д а л ь н е й ш и й

прогресс в

этой

области связан

ка к

с раз ­

работкой

высокостабильной

и

надежной

аппаратуры,

т а к и с

разработкой

и усовершенствованием

систем

пробоотбора,

пробоподготовки

и пробоподачи.

 

ПРИЛОЖЕНИЕ

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

П. 1

Массовые

коэффициенты

когерентного рассеяния,

см2

 

Еу , кэв

 

 

 

 

 

 

 

 

1

2

5

10

20

50

100

Z

 

 

 

 

 

 

 

1

0,346

0,247

0,080

0,0246

0,0067

0,0011

 

4

0,590

0,413

0,184

0,0990

0,0355

0,007

0,0018

6

1,08

0,833

0,360

0,162

0,064

0,0137

0,0037

8

1,50

1,26

0,616

0,257

0,099

0,0217

0,0060

14

2,25

1,83

1,12

0,551

0,204

0,0468

0,0132

20

3,57

2,98

1,73

0,894

0,382

0,0900

0,0262

26

4,52

3,93

2,42

1,21

0,517

0,124

0,0363

32

5,08

4,70

3,12

1,63

0,678

0,167

0,0485

40

6,54

5,70

3,75

2,15

0,924

0,235

0,0686

48

7,81

7,02

4,60

2,57

1,18

0,303

0,0895

56

8,50

7,51

5,05

2,90

1,37

0,361

0,108

64

9,50

8,85

6,13

3,53

1,64

0,441

0,134

74

11,4

10,8

7,47

4,46

2,17

0,554

0,168

82

12,6

11,4

8,23

4,97

2,34

0,642

0,195

92

12,9

П, 6

8,4

5,23

2,55

0,71

0,216

Т а б л и ц а П.2

Массовые коэффициенты некогерентного рассеяния, см2

 

 

 

ю

20

50

0,0510

0,148

0,308

0,357

0,362

0,334

0,0286

0,0623

0,0995'

0,128

0,149

0,147

0,0150

0,0450

0,105

0,136

0,160

0,163

0,0087

0,0287

0,0873

0,129

0,154

0,161

0,0143

0,0335

0,0680

0,106

0,137

0,150

0,0151

0,0310

0,0680

0,102

0,132

0,149

0,0088

0,0212

0,0513

0,0857

0,116

0,136

0,0105

0,0167

0,0418]

0,07151

0,103

0,125

0,00825 0 ,0182

0,0421

0,0687

0,0970

0,121

0,00542 0 ,0139

0,0357

0,06281

0,0906

0,114

0,00710 0 ,0150

0,03591

0,0584

0,0843

0,106

0,0058

0,0129

0,0319

0,0537

0,0797

0,104

0,0044

0,0106

0,0272

0,0482

0,07301

0,09941

0,0036

0,00965

0,0252

0,0457

0,0695і

0.0955І

0,0047

0,0104

0,0256

0,044

0,0660

0,091

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

П.З

 

 

 

Скачки поглощения

 

 

 

 

Z

К

 

 

L I I I

 

 

 

Miv

My

11

13,8

 

 

 

 

 

 

 

 

14

11,2

 

 

 

 

 

 

 

 

18

9,45

 

 

 

 

 

 

 

 

22

8,47

 

 

 

 

 

 

 

 

28

7,40

1,13

1,42

4,93

 

 

 

 

 

32

7,20

 

 

 

 

 

40

6,4

1,14

1,39

3,78

 

 

 

 

 

50

5,6

1,15

1,37

3,16

 

 

 

 

 

60

5,08

1,16

1,37

2,88

1,04

1,06

1,15

1,52

 

72

4,48

1,15

1,39

2,64

 

 

1,15

1,49

3,23

82

4,03

1,15

1,38

2,46

 

 

1,15

1,45

2,65

92

3,63

1,14

1,40

2,31

 

 

1,16

1,42

2,31

Т а б л и ц а П.4

Потенциалы возбуждения химических элементов, кэв

К

0,11

0,188

0,284

0,400

0,533

0,687

0,864

1,073

1,305

1,560

1,839

1,144

2,472

2,824

3,203

3,607

4,037

4,491

'4,966

5,465

5,989

6,539

7,112

7,709

8,332

8,981

9,659

10,367

11,104

11,867

12,658

13,474

14,323

15,200

16,105

17,038

17,998

18,986

20,000

21,044

22,117

23,220

24,350

25,514

26,711

hi

0,118

 

0,151

 

0,188

0,130

0,217

0,165

0,270

0,203

0,320

0,247

0,377

0,296

0,438.

0,350

0,500

0,406

0,563

0,462

0,628

0,521

0,696

0,584

0,769

0,651

0,846

0,721

0,926

0,794

1,008

0,871

1,096

0,953

1,193

1,043

1,300

1,142

1,413

1,248

1,530

1,359

1,652

1,475

1,782

1,597

1,921

1,727

2,065

1,863

2,216

2,007

2,373

2,155

2,533

2,307

2,698

2,464

2,867

2,625

3,043

2,793

3,224

2,967

3,412

3,146

3,605

3,330

3,524

3,806

3,727

4,018

 

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ