книги из ГПНТБ / Микролегирование литых жаропрочных сталей
..pdfлогические условия, предусмотренные инструкцией. Ве личины жидкотекучести К, мм, и линейной усадки е, %. стали Х17Н2 в зависимости от температуры металла пе ред заливкой проб и количества микролегирующей добавки приведены на рис. 8 и 9. Точки на графиках
/
а
Рис. 6. Общий вид комплексной пробы Нехендзи— Купцова для определения литейных свойств.
соответствуют среднеарифметической величине, рассчи танной по данным трех проб.
Все присадки РЗМ и бора повышают величину жидко текучести стали и понижают линейную усадку. Наибо лее эффективно в этом направлении действует церий. По степени влияния на литейные свойства стали Х17Н2 РЗМ и бор можно расположить в убывающий ряд: церий— неодим—бор—лантан [177].
31
Наиболее существенное влияние микролегирующие добавки оказывают при относительно низкой температу ре заливки, когда литейные свойства стали Х17Н2 нахо дятся на низком уровне. При температуре 1520° С жидко текучесть повышается примерно на 30%, а линейная усадка снижается на 20—35% • При температуре 1550° С жидкотекучесть возрастает примерно на 20%, а линей ная усадка снижается максимально примерно на 11%.
Рис. 7. Схема определения литейных свойств сплава на
комплексной пробе: |
линейная усадка е= ^ Ш -100% , |
трещинопоражаемость |
ЕД/тр= Д/іТр-}-Д/птр +Д5іітр + |
+ ДііѴтр- |
|
Литейные характеристики стали Х17Н2 исследовались при температурах заливки 1520, 1550 и 1570° С. С повы шением температуры заливки литейные свойства исход ной и микролегированной церием стали улучшаются. Церий, как уже указывалось, наиболее резко повышает литейные свойства при низких температурах заливаемо го металла. С повышением температуры до 1570° С сте пень эффективности влияния церия снижается.
Результаты исследования литейных свойств стали 1Х23Н18 при микролегировании церием и бором [20] приведены в табл. 7. На рис. 10 показаны изменения жидкотекучести и линейной усадки стали 1Х23Н18 в за висимости от величины микролегирующей добавки це рия и бора при температуре металла, заливаемого в пробы, 1540—1560° С. Исключение составляет вариант
32
С?—0-
\У
• -
р
л
Рис. 8. Влияние РМ и РЗМ на жидкотекучесть стали Х17Н2:
1 — температура залнвкн 1520° С; 2 — температура заливки
1550° С.
Рис 9 Влияние РМ и РЗМ на линейную усадку ста ли Х17Н2:
1 — температура заливки 1520° С; 2 — температура заливки
1550° С.
-738
с присадкой 0,2% Се; температура заливки в этом слу чае была 1530° С, чем и объясняется некоторое снижение жидкотекучести при этой добавке. Результаты определе ния литейных свойств позволяют сделать вывод, что так же, как и для стали Х17И2, жидкотекучесть с увеличе нием присадки церия и бора возрастает. Церий в иссле дуемых количествах более эффективно повышает жидко текучесть— при введении 0,3% Се жидкотекучесть уве личивается на 37%. Однако линейная усадка в этом
Т а б л и ц а 7
Присадка |
РЗМ |
Температу |
|
|
|
Трещино- |
|
ра стали |
|
Жидкоте |
Линейная |
Увеличение |
|||
Номер |
поражае- |
||||||
и В, % |
по |
перед за- |
кучесть Я, |
усадка е, |
моеть |
жидкотеку |
|
расчету |
|
лнгжой |
пробы |
мм |
% |
£Д /Тр, мм |
чести. % |
|
|
проб, °С |
|
|
|
|
|
|
|
1550 |
1 |
390 |
2,46 |
3 |
|
0,1% Се |
1540 |
2 |
377 |
2,26 |
5,2 |
|
|
1 |
491 |
1,85 |
5,25 |
|
|||
|
|
|
2 |
433 |
1,95 |
4,2 |
17 |
0,1% Се |
1480 |
3 |
415 |
2.15 |
6 |
||
1 |
390 |
2,15 |
0 |
|
|||
|
|
|
2 |
370 |
2,8 |
0 |
— |
0,16% Се |
1555 |
3 |
|
|
|
30 |
|
1 |
492 |
___ |
4,9 |
||||
0,16% Се |
1540 |
2 |
511 |
2,46 |
5,1 |
|
|
1 |
536 |
3,13 |
4,1 |
28 |
|||
|
|
|
2 |
433 |
2,10 |
4,5 |
|
0,2% Се |
1530 |
3 |
405 |
2,46 |
5,4 |
|
|
1 |
484 |
___ |
4 |
26 |
|||
|
|
|
2 |
494 |
2,3 |
0 |
|
0,3% Се |
1540 |
3 |
478 |
2,56 |
4 |
|
|
1 |
573 |
1,74 |
0 |
37 |
|||
|
|
|
2 |
485 |
2,6 |
4,8 |
|
0,3% Се |
1500 |
3 |
514 |
2,3 |
5,3 |
|
|
1 |
431 |
1,54 |
3 |
20 |
|||
|
|
|
2 |
468 |
2,05 |
5,8 |
|
0,0043% В |
1550 |
3 |
476 |
2,10 |
5 |
15 |
|
1 |
460 |
2,8 |
5,2 |
||||
0,009% В |
1560 |
2 |
422 |
2,66 |
5,6 |
31 |
|
1 |
503 |
2,46 |
5,25 |
||||
0,0078% В 4 |
1560 |
2 |
442 |
2,66 |
5.5 |
34 |
|
1 |
530 |
1,69 |
5,5 |
||||
+0,16% Се |
1580 |
2 |
496 |
2,10 |
6,3 |
|
|
— |
|
1 |
616 |
2,56 |
7 |
50 |
|
|
|
|
2 |
535 |
2,6 |
0 |
|
|
|
|
3 |
580 |
2,5 |
0 |
|
34
случае не отличается от исходного значения. Минималь ная линейная усадка получена при мнкролегировании стали церием в количестве 0,1% и при комплексном ле гировании церием и бором в количестве 0,16% Се и 0,0078% В. Комплексное легирование дает также увели чение жидкотекучести на 34%. Довольно значительное влияние на жидкотекучесть и трещиноустойчивость ока зывает температура металла перед заливкой. Повыше-
Х.мм |
Х,ш |
Рис. 10. Влияние присадок церия и бора на жидко текучесть (X, мм) и линейную усадку (в, %) стали 1Х23Н18 при температуре 1540—1560° С.
ние температуры исходной стали на 30° С (от 1550 до •1580° С) вызывает увеличение жидкотекучести на 50% при одновременном уменьшении трещиноустойчивости. Добавка 0,3% Се при температуре 1500° С повышает жидкотекучесть иа 20%, в отличие от того же варианта добавки, но при температуре 1550° С, который дает уве личение жидкотекучести на 37%. При заливке стали, микролегироваииой 0,1% Се, имеющей очень низкую температуру (1480° С), значения жидкотекучести такие же, как у исходной стали при температуре 1550° С, а трещиноустойчивость выше.
Анализ результатов определения жидкотекучести сталей Х17Н2 и 1Х23Н18 позволяет сделать вывод, что введение церия в количестве 0,15—0,3% при температу ре заливки стали на 50—70° С ниже исходной дает воз можность получать такие же значения жидкотекучести, как у исходной стали при более высокой температуре заливки. Трещиноустойчивость по данным, полученным
3* |
35 |
авторами, в большей степени зависит от температуры за ливаемого металла, чем от присадки. Таким образом, характер изменения жидкотекучести сталей Х17Н2 и 1Х23Н18, определенный в одинаковых условиях, анало гичен: с повышением содержания РЗМ и бора жидко текучесть увеличивается. В этом отношении данные ав торов согласуются с результатами работ [60, 182, 219]. Характер изменения линейной усадки несколько отлича ется: в случае стали Х17Н2 линейная усадка уменьша ется при увеличении присадки до 0,45%, а для стали 1Х23Н18 минимальное значение линейной усадки наблю дается при 0,1% Се, после чего при дальнейшем увели чении добавки церия остается на уровне исходного.
В связи с этим интересно отметить, что тенденция влияния РЗМ на температуру ликвидуса и солидуса у исследуемых сталей различна. Так, РЗМ в суммарном количестве 0,15% снижает температуру ликвидуса стали Х17Н2 на 5° С, а температуру солидуса — на 12° С.
Т а б л и ц а 8
Расчетное количество |
введен |
Изменение тем |
Интервал за |
ного элемента, |
% |
пературы лик |
твердевания,еС |
|
|
видуса, °С* |
|
|
I серия |
|
20 |
Без добавок |
— |
||
0,1% |
Се |
+ 15 |
10 |
0,2% Се |
+40 |
20 |
|
0,3% |
Се |
+ 10 |
10 |
|
11 серия |
|
|
Без добавок |
— |
30 |
|
0,0045% В |
+ 10 |
25 |
|
0,009% В |
—25 |
35 |
|
0,2% |
Се |
+ 10 |
10 |
0,2% |
Се+0,007% В |
—15 |
15 |
* Знаком «+» отмечено повышение, а знаком «—» — пони жение температуры ликвидуса.
Изменение температуры ликвидуса и интервала за твердевания стали 1Х23Н18 под влиянием микролеги рующих добавок церия и бора показано в табл. 8. Дан ные приведены для I серии плавок стали 1Х23Н18 с
36
содержанием углерода 0,09—0,11% и для II серии с 0,12—0,15% С. Согласно [84], чем выше температура ликвидуса стали, тем меньше примесей растворено в ней и тем следовательно, выше значения жидкотекучести. Введение 0,1% Се вызывает, по данным авторов, увели чение ликвидуса на 15° С, а введение 0,2% Се — на 40 С. Однако при дальнейшем увеличении присадки церия до 0,3% температура ликвидуса снижается, интервал за твердевания также уменьшается. Такое изменение не сказывается на жидкотекучести: сталь с присадкой 0,3%) Се имеет более высокие характеристики жидкоте кучести, чем сталь с 0,2%) Се.
Введение бора в расчетном количестве 0,0045% вы зывает повышение температуры ликвидуса на 10 С, при увеличении присадки бора до 0,009% температура лик видуса снижается на 25° С, интервал затвердевания при этом больше на 5° С, чем у стали без добавок. При сопо ставлении полученных данных по изменению температу ры ликвидуса и интервала затвердевания с результатами измерения жидкотекучести, нетрудно прийти к заключе нию, что объяснение влияния РЗМ и бора на литеиные свойства сталей целесообразно связывать с комплексом факторов. Положительное влияние на жидкотекучесть стали, безусловно, оказывают рафинирование от вред ных примесей и уменьшение склонности к газонасыщен ности при микролегировании стали РЗМ и бором. Одна ко решающим является воздействие РЗМ на жидкое со
стояние стали.
Известно [16, 83], что между поверхностным натяже нием жидкого металла и его литейными свойствами, в частности, жидкотекучестью, существует взаимная связь. Экспериментальные данные [85—87] о влиянии церия на поверхностное натяжение аустенитной стали показыва ют, что при добавке 0,1 % Се происходит уменьшение по верхностного натяжения расплава, что подтверждает поверхностную активность церия и объясняет увеличе ние жидкотекучести. Аналогичные данные получены в отношении бора. Данные измерений, приведенных в ра боте [146], показывают, что бор в количестве 0.06%о сни жает поверхностное натяжение примерно до 1200 динісм по сравнению с исходным значением 1400 динісм для хромоникелевой аустенитной стали. Положительное влияние малых добавок бора на жидкотекучесть усили
37
вается за счет уменьшения содержания газов в стали
[73, 146].
Значительное повышение жидкотекучести при введе нии микролегирующей добавки связано с изменением состояния расплава стали, в частности с понижением вязкости. Считается, что вязкость стали понижается в основном за счет гомогенизации расплава, а также за счет перевода неметаллических включений в более бла гоприятную форму.
На взгляд авторов, приемлемым является следующее объяснение механизма воздействия РЗМ на расплав ле гированных сталей [9, 84, 87, 211]. Исходным принима ется положение о наличии в жидких металлах ближнего порядка в расположении атомов, связанного с их упа ковкой в твердом состоянии. В развитии этого положе ния было высказано предположение о существовании агрегатов или комплексов атомов, представляющих со бой как бы анизотропные зоны в изотропном расплаве. При исследовании свойств расплава измерялись кинема тическая вязкость и электросопротивление при нагреве и охлаждении жидких сталей. Ход кривых и наличие гис терезиса при изменении этих двух величин в процессе нагрева н охлаждения показывают, что легированные стали даже при наличии значительных перегревов над линией ликвидус обладают гетерогенностью строения. Гетерогенность, по-видимому, создается за счет сущест вования металлических комплексов, сохранивших спе цифические связи. Размеры комплексов зависят от ве личины сил взаимодействия между атомами. С пониже нием температуры расплава эти силы возрастают, что приводит к увеличению размеров комплексов, участвую щих в процессе вязкого течения, затрудняет их переме щение и вызывает увеличение энергии активации вязкого течения.
Добавка церия в расплав аустенитной стали приводит к снижению абсолютного значения вязкости и электро сопротивления. Изменение наклона кривых и уменьше ние гистерезиса при. введении церия дают основание предполагать, что церий способствует нарушению связи атомных комплексов и облегчает их распад, что и приво дит к большей гомогенности расплава.
Тот факт, что квазигомогенность расплава достига ется при более низких температурах перегрева, при вве
38
дении РЗМ подтверждается определениями жидкотеку чести сталей при низких температурах заливки (1480— 1520° С), когда значения жидкотекучести аналогичны величинам, имеющим место у немикролегированных ста лей при температурах заливки 1550° С и выше.
Интересно проследить, как отразилось увеличение жидкотекучести, а следовательно, и заполняемости фор мы, на качестве отлитых деталей, некоторые виды кото рых без микролегирования дают большой выход брака
Рис. 11. Прибыльные части отливок стали 1Х23Н18, залитых в го рячие формы:
а — без церия; б — 0,2% церия.
(до 30%) ко рыхлотам и пористости. Рентгеновская де фектоскопия лопаток с целью обнаружения рыхлот, пус тот и других дефектов показала, что при микролегиро вании церием в количестве 0,2% все опытные лопатки из стали 1Х23Н18 оказались годными; увеличение ко личества вводимого церия до 0,3% ухудшило качество отливок. Микролегирование церием в количестве 0,1% и бором в количестве до 0,009% вызвало незначительное улучшение качества лопаток по сравнению с исходным состоянием. Влияние микролегирования оптимальной присадкой церия (0,2%) на качество литых деталей бы ло проверено на большом количестве лопаток различной конфигурации. Из 190 деталей было забраковано только четыре (одна — засор, две — усадочная рыхлота, одна — плены), т. е. брак составил всего лишь 2,1 %.
39
Наряду с увеличением плотности отливок, влияние церия выразилось также в измельчении размеров крис таллитов и в образовании концентрированной усадочной раковины, как показано на рис. 11.
При отливке деталей из стали Х17Н2, микролегиро ванной церием и бором, при температуре заливки 1520° С дефектов по засорам почти в три-четыре раза меньше, чем в исходной стали. При более высокой температуре заливаемого металла— 1620° С, когда для исходной ста ли характерен большой брак по газовым раковинам и пористости (до 70%), микролегирование также в тричетыре раза уменьшает брак отливок.
Приведенные данные подтверждают возможность по вышения степени годности литых изделий из сталей Х17Н2 и 1Х23Н18 методом микролегирования РЗМ и бо ром в оптимальных количествах.
Как показывает анализ производственных данных, жаропрочные стали Х17Н2 и 1Х23Н18, применяемые для фасонных отливок типа турбинных лопаток, нуждаются в улучшении технологических и специальных свойств в литом состоянии. Для этих целей целесообразным явля ется применение метода микролегирования сталей до бавками РЗМ и бора.
Из рассмотрения электронного строения и термодина мических свойств вводимых элементов следует, что име ются определенные предпосылки для осуществления про цесса рафинирования сталей от газов и других вредных примесей. Приведенные данные о степени рафинирую щего воздействия РЗМ и бора в различных условиях выплавки, кристаллизации, а также при переплаве ста лей показывают, что для эффективного рафинирования необходимо создание определенного температурного и временного режима ввода добавки при оптимальном ее количестве, а также режима предварительного раскис ления. На степень рафинирующего воздействия большое влияние оказывают условия кристаллизации: при замед ленной кристаллизации рафинирующее воздействие бо лее эффективно.
Жидкотекучесть сталей повышается при введении добавок РЗМ и бора, причем эффект тем заметнее, чем ниже (до определенного предела) температура заливае