книги из ГПНТБ / Микролегирование литых жаропрочных сталей
..pdfми границами |
или межосными областями, |
а в других |
не совпадает. |
По первичным границам или |
межосным |
областям располагается б-феррит, он остается в проме жутках между растущими и смыкающимися кристаллами аустенита. Поэтому создается впечатление, что вторич ная сетка границ как бы зарождается на границе разде ла б-феррит—мартенсит.
Ориентация мартенсита при переходе через первич ные границы не изменяется, если по ним не проходят вторичные границы, т. е. если межосные пространства дендритов не пересекаются границами аустенита при фа зовом превращении.
Так как полигонизационная сетка границ не пересе кает 6-феррита, можно предположить, что при встрече с б-ферритом продвижение новой границы затормажива ется. Существенное уменьшение протяженности полигонизациоиных границ в микролегированной стали можно объяснить блокировкой матрицы тугоплавкими соедине ниями и отдельными вкраплениями б-феррита.
Предполагают [112], что образование полигонизационных границ наблюдается при температурах ниже тем пературы солидуса и относительно небольших скоростях охлаждения отливки. Результаты исследования структур, образцов, закаленных из жидкого состояния, показали полное отсутствие сетки полигонизационных границ. На личие полигонизационной сетки границ нежелательно, так как вследствие локального накопления дефектов они разрыхляются и прочность их снижается, что влечет за собой существенное уменьшение прочности всего мате риала.
Так как возникновение и уничтожение полигонизации связано с дефектами кристаллического строения и дис- локационно-вакансионной структурой, можно считать, что и в тонкой структуре матрицы при микролегирова нии происходят существенные изменения.
Согласно данным металлографических исследований структура матрицы состоит из преобладающей фазы — мартенсита и небольшого количества (до 10%) б-ферри та. Мартенсит имеет тонкодисперсную структуру, судя по металлографическому анализу, и, при отпуске она не изменяется. Отпуск стали вызывает лишь выделение из мартенсита закалки углерода, который уходит на об разование карбидов. В результате выделения углерода
103
мартенсит закалки стали Х17Н2 превращается в отпущенный мартенсит с перестройкой кристаллической решетки из тетрагональной в объемноцентрированную.
Результаты дилатометрических исследований крити ческих точек показали, что процессы мартенситного пре вращения и его распада в стали, микролегированной РМ, происходят относительно вяло по сравнению с исходной сталью. Задержка прямого и обратного превращений должна сказываться на величине напряжений, возника ющих при фазовых превращениях. Кроме того, измене ние положения критических точек указывает на легиру ющее действие РАЙ и дает возможность предполагать, что микролегпрующие добавки, растворяясь в твердом рас творе стали, вносят искажения в ее кристаллическую ре шетку и тонкую структуру.
Исследование характеристик кристаллической решет ки стали Х17Н2 с микролегирующими элементами про водилось рентгеноструктурным методом. Образцы для рентгеноисследования подвергались сначала механиче ской полировке, а затем электролитической полировке в холодной концентрированной азотной кислоте с анодом из нержавеющей стали по режиму: (7= 20 в, / = 5 а/смг.
Параметр кристаллической решетки определялся прецезионным методом в камере для обратной съемки «КРОС» на установке УРС-55 с железным излучением. Для устранения ошибок за счет геометрии съемки ин терференционные линии образцов исследуемой стали фик сировались на плоскую пленку секторной кассеты одно временно с эталоном из отожженного порошка а-железа. Обычно для определения периода решетки мартенсита закаленной углеродистой стали используется известная зависимость содержания углерода в стали и периодов
решеток мартенсита |
и чистого железа, |
установленная |
И. Ф. Курдюмовым, |
а= а0—0,015 р, с= ао+ 0,118 р, с/а = |
|
= 1+0,046 р, где ßo — период решетки |
чистого железа |
а=2,861 Â; с — период решетки мартенсита; р — содер жание углерода, вес. %.
Для вычисления параметра закаленной стали Х17Н2 с высоким процентом хрома авторы использовали зави симость, предложенную Я- Э. Санчуком, учитывающую в выражении Курдюмова влияние хрома: а = а0+0,005 х—
—0,015 р, с= а0 + 0,0005 дг+0,118 р, cla= 1 +0,0467 х, где
X — содержание хрома в растворе, вес.%.
104
Характеристики тонкой кристаллической решетки, величина блоков и микроиапряжения определялись на ионизационной установке с автоматической записью ин тенсивностей интерференционных линий. Рентгеносъемка велась в железном излучении. Снимались линии 220 и 110. Условия съемки: щель на трубке при выходе пучка шириной 2 и высотой 1,5 мм, щель на счетчике шириной 2 и высотой 1 мм. Исследовались образцы стали в со стоянии закалки и отпуска.
Рентгеновский метод исследования тонкой кристалли ческой структуры основан на том, что области когерент ного рассеивания, напряжения II и III рода, а также концентрационная неоднородность параметра вызывают размытие интерференционных линий.
Помимо физических факторов (величина блоков и микронеоднородность параметра), на ширину интерфе ренционных линий будет также, влиять неоднородность излучения и геометрические условия съемки. Поэтому для получения истинной ширины, т. е. физического уширения, исключают влияние геометрии съемки. С этой целью авторами был выбран метод съемки одновремен но с исследуемыми образцами стандартного образца с большими областями когерентного рассеяния Д =10-8 см, в котором почти отсутствует неоднородность постоянной решетки. В качестве эталона была взята отожженная инструментальная сталь. Эталон стали Х17Н2 не дал резкого разделения Ко,-дублета из-за фазовых напряже ний, несмотря на то, что сталь подвергалась многократ ному отжигу по режиму: 900, 650, 500, 300° С.
Расчет истинной ширины линии производился мето дом аппроксимации, основанном на выборе теоретически рассчитанных функций распределения интенсивности в интерференционных линиях стандартного и исследуемо
го образцов. |
Днкь |
|
|
|
|
|
|
Размер блоков |
и неоднородность |
параметра |
|||||
|
, |
|
Afl |
tin |
77 |
|
L |
вычислялись по формулам — |
|
, Лнкг.= |
|
||||
где т\ и п2 определяются из графиков зависимости |
^ |
||||||
и ~ |
от ß2 (220), ßi |
(ПО); |
/Пі — доля размытости линии |
||||
Р2 |
|
|
|
|
|
размытости |
|
вследствие дисперсности блоков; п2— доля |
линии вследствие неоднородности параметра.
105
Искажения III рода вычислялись из выражения для определения статической составляющей микронапря жений:
-г |
'о |
ЭР |
w |
*п / |
16jtasin20 * |
где / о, h — интенсивности соответственно эталона и об разца для линии (220).
В отличие от динамических искажений кристалличе ской структуры, вызываемых смещением атомов из-за тепловых колебаний, статические искажения вызывают ся смещением атомов в твердом растворе при темпера турах, не допускающих возможности диффузионных пе ремещений.
На физическое уширение интерференционной линии влияют не только области когерентного рассеяния и на пряжения II рода, но также и плотность дислокаций. Существует такая зависимость между уширением линии (ПО) и плотностью дислокаций: р=2,3 ß2 1016 см~2. Для линии (220) имеем р= 0,575 ß2 ІО16 см~2, где ß — истинная ширина интерференционной линии (уширение за счет физических факторов). По этим формулам рассчитыва лась плотность дислокаций в стали Х17Н2, в зависимо сти от степени ее микролегирования РЗМ и бором.
Содержание углерода в мартенсите определялось по методике В. А. Ланда, основанной на измерении расши рения линии на рентгенограмме. Из графической зависи мости В0/В—Ф(Ь/В) отношения ширины линии эталона и исследуемого образца от отношения междублетного расстояния (б) к ширине линии исследуемого образца В находим б/В.
Зная ширину линии В и величину отношения б/В, рас считываем междублетное расстояние б. Содержание углерода в мартенсите определяется из графика зависи мости междублетного расстояния от содержания углеро да для линии (ПО) в железном излучении.
Данные исследования характеристик кристалличе ской решетки микролегированной стали в закаленном состоянии показали, что по характеру воздействия РМ отличаются друг от друга. Церий, мишметалл и молиб ден оказывает минимальное влияние на величину блоков и неоднородность постоянной кристаллической решетки. Они слегка повышают величину блоков и почти не изме
ну
няют микронапряжения Ирода исходной стали (рис.39). Бор, лантан и неодим при такой же величине постоянной неоднородности существенно повышают величину бло ков, особенно с увеличением микролегирующей добавки.
При отпуске стали наблюдается обратная картина. Величина блоков значительно возрастает в сталях, мик-
ролегированных церием, мишметаллом и |
молибденом. |
А в сталях, микролегированных бором, |
неодимом и |
лантаном, величина блоков незначительно |
повышается. |
Неоднородность постоянной кристаллической решетки так же, как и при закалке с введением в сталь микроле гирующих элементов, не изменяется. Неоднородность по стоянной кристаллической решетки обычно связывают с микроискажениями, возникающими в областях, соиз меримыми с величиной зерна и концентрационной неод нородностью. Так как микролегирующие добавки почти не изменяют неоднородность постоянной, можно считать, что они не будут вносить дополнительных искажений в кристаллическую решетку. Следовательно, можно было ожидать, что РЗМ не влияют на дисперсность блоков, вызываемую микроискажениями II рода.
Полученное уменьшение дисперсности блоков при микролегировании стали РМ, очевидно, связано с изме нением строения мартенситных кристаллов. Химический анализ по массе мартенсита в микролегированной стали показал снижение концентрации железа. Очевидно, из менение состава мартенсита и является причиной столь существенного повышения величины блоков, особенно в сталях, микролегированных бором, неодимом и ланта ном. В стали, микролегированной бором, в силу частич ного растворения борокарбида железа в мартенсите от мечается повышенная концентрация железа. О том, что бор понижает концентрацию железа в мартенсите, свиде тельствует значительное уменьшение концентрации же леза в отпущенной стали в связи с выделением борокар бида железа.
Микроискажения III рода, связанные с миграцией атомов, возникающей в микрообъемах, соизмеримых с субзернами, в большинстве случаев микролегирования мало изменяются (рис. 40). Значительное снижение микроискажекий III рода наблюдается в сталях, микролегированиых суммой РЗМ и церием в закаленном состоя нии и суммой РЗМ и молибденом в отпущенном. Это
107
Д-ЮІСМ
Рис. 39. Влияние РМ и РЗМ на величину блоков ста ли Х17Н2:
/ — отпуск 710° С, воздух; 2 — закалка 990° С, масло.
Ѵй*-ю |
|
IFW1 № |
го |
|
|
12 |
|
|
го. О |
|
|
12г |
ч |
|
4о |
•> |
|
02 |
1о% о о,г і.ооов-ю' 2,от ,% |
Рис. 40. Влияние РМ и РЗМ на напряжение III рода литой мартенситной стали ХІ7Н2:
/ — закалка 990° С, масло; 2 — отпуск 710° С, воздух.
108
можно объяснить тем, что РЗМ способствуют диффузи онным процессам, облегчая их протекание. В результате этого при отпуске стали и отмечается наиболее эффек тивное влияние РЗМ на процессы коагуляции. В стали с молибденом 1,5—3,0% повышение микроискажений III рода происходит из-за выделения интерметаллида.
Измерения плотности дислокаций показали, что мик ролегирующие добавки почти не влияют на распределе ние и количество дислокаций, т. е. в кристаллической
а.кх
Рис. 41. Влияние РМ и РЗМ на постоянную кристаллической ре шетки стали Х17Н2.
структуре микролегированной стали не возникают допол нительные дефекты. Дислокационно-вакансионная струк тура почти не изменяется с увеличением количества до бавок.
Влияние РМ на кристаллическую структуру стали Х17Н2 связано не только с рафинированием. Изменение параметра закаленной и отпущенной стали показало, что РМ изменяют параметр объемноцентрированкой ре шетки (рис. 41). Следовательно, РЗМ, хотя и незначи тельно, но все же растворяются в твердом растворе а- железа с образованием раствора замещения. Особенно значительным оказывается влияние неодима.
Параметр стали, микролегированной неодимом, уве личивается в такой же степени, как и у стали с 1% молибдена. Увеличение параметра кристаллической ре шетки отпущенного мартенсита было получено также в стали, микролегированной 0,005% бора. Учитывая различ ную величину атомных радиусов (табл. 15) молибдена,
109
РЗМ и бора по отношению к железу, можно считать, что РЗМ и молибден образуют с отпущенным мартенситом твердый раствор замещения, а бор — твердый раствор внедрения.
|
|
|
Т а б л и ц а 15 |
|
Элемент |
Атомный ради- |
Элемент |
Атомный ради |
|
ус, Ä |
у с, А |
|||
|
|
|||
Железо |
1,27 |
Бор |
0,97 |
|
Хром |
1,28 |
Лантан |
1,88 |
|
Никель |
1,24 |
Церий |
1,82 |
|
Молибден |
1,40 |
Неодим |
1,82 |
|
Ванадий |
1,36 |
— |
— |
|
Марганец |
1,31 |
— |
--- |
Значительное изменение параметра кристаллической решетки при первых малых добавках бора и церия, оче видно, связано с рафинированием и удалением из твер дого раствора элементов внедрения. При последующих добавках превалирующим оказывается эффект искаже ния кристаллической решетки от внедрения самих мик ролегирующих элементов.
В закаленном состоянии РЗМ и РМ мало влияют на параметр кристаллической решетки стали. Почти во всех случаях микролегирования стали Х17Н2 степень тетратональности мартенсита не изменяется так же, как и со держание углерода.
5. Влияние редкоземельных металлов и бора на стабильность структуры и размеры изделий из стали Х17Н2
Результаты исследования структуры микролегированной стали показали, что ее фазовый состав не изменяется при термической обработке. Как при закалке, так и после различных температур отпуска сохраняется не только фазовый состав стали Х17Н2, но и количественное соот ношение мартенсита и ö-феррита. Следовательно, можно считать, что и при рабочих температурах лопаток 400— 500° С за период эксплуатации не изменится количество 6-феррита. Много поврежденных изделий из стали Х17Н2 связано с ее хрупким разрушением. Одной из причин
по
хрупкого разрушения является выделение карбидов по границам 6-феррит—мартенсит. При микролегировании стали Х17Н2 РЗМ и бором, во-первых, достигается рав номерное их распределение между фазами и их грани цами раздела, во-вторых, более полно проходят коагу ляционные процессы при тех же температурах отпуска, что и в немикролегированной стали.
Завершение процессов коагуляции в микролегированпой стали при термической обработке также способству-
а-Ю'^грод'’
NÖ
__^ f a
& Ѵ2
J
V
|
|
|
|
|
0 |
Зоо |
W ТХ |
|
|
|
|
|
|
ш |
|
|
|
|
|
|
|
’у |
к / |
|
|
|
|
|
|
& |
V |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
о |
зоо |
ш тх |
Рис. 42. Влияние РМ и РЗМ на коэффициент линейного |
|||||||
расширения стали Х17Н2: |
|
|
|
||||
I — исходная |
немикролегированная |
сталь; |
2 — сталь |
Х17Н2, |
|||
мнкролегнрованная |
0,15% |
церия, лантана, неодима н |
суммы |
||||
РЗМ; |
3 — сталь |
ХІ7Н2, |
мнкролегнрованная |
0,45% |
лантана, |
||
неодима и суммы РЗМ; |
4 — сталь |
X17H2, мнкролегнрованная |
|||||
0,006% |
бора; |
5 — сталь Х17Н2, мнкролегнрованная 0,006% бора; |
6 — сталь Х17Н2, мнкролегнрованная 1% молибдена.
ет значительной стабилизации структуры мартенситной стали в условиях эксплуатации ее при повышенной тем пературе (400—500° С). Изучение влияния РЗМ и бора на стабильность структуры и размеров, как важного технологического фактора, производилось в интервале температур 20—1000° С методом определения коэффи циента линейного расширения. Коэффициент линейного расширения а определялся дилатометрическим методом на вакуумном дифференциальном дилатометре типа Шевенара при увеличении 290. По результатам измере ний были построены кривые зависимости термического расширения от температуры (рис. 42).
Из приведенных данных следует, что микролегирую щие добавки РМ существенно уменьшают максимум его
111
Падения при фазовом превращении. Причем наибольшее влияние оказывают лантан и молибден. По степени влия ния на коэффициент линейного расширения микролеги рующие добавки РМ можно расположить в следующий ряд: молибден—лантан—церий—неодим.
Данные коэффициента линейного расширения свиде тельствуют о том, что в структуре стали при температу рах фазового превращения будут возникать меньшие по величине фазовые напряжения, чем в исходной стали. Это должно уменьшить анизотропность, свойственную литой стали Х17Н2, и повысить стабильность структуры и размеров изготовляемых из нее изделий.
6. Физические, механические и коррозионные свойства стали Х17Н2, ынкролегпрованной редкоземельными металлами и бором
Коэрцитивная сила образцов определялась на баллисти ческом магнитометре по формуле Hc — kl, где / — раз магничивающая сила тока в амперах; k — постоянная соленоида, равная 0,96.
Измерения электросопротивления образцов (ЗХ ХЗО мм) производилось на комбинированном мосте Вит- стона—Томсона с компенсационной схемой. Методика измерений изложена в параграфе 1 гл. V.
Результаты измерений коэрцитивной силы Нй и удельного электросопротивления р приведены на рис. 43 и 44. Как видно из рисунков, в неравновесном состоянии величина удельного электросопротивления стали, мнкролегированной церием, лантаном, неодимом, бором и мо либденом, выше, а коэрцитивная сила ниже, чем в исход ной стали. Исключения составляют добавки молибдена свыше 1,5%, которые увеличивают значение коэрцитив ной силы стали.
Повышение удельного электросопротивления стали Х17Н2 в закаленном состоянии при микролегированин РМ, по всей вероятности, связано с растворением кар бидных соединений при температуре нагрева под закал ку и дополнительным легированием твердого раствора основными компонентами. В результате увеличения ле гированное™ твердого раствора удельное электросопро тивление возрастает. В стали, легированной молибденом, удельное электросопротивление при закалке почти не из-
112