книги из ГПНТБ / Микролегирование литых жаропрочных сталей
..pdfРис. 61. Структура изломов об разцов стали 1Х23Н18 I вари анта:
|
а — без добавок; 6 — 0,1% Се; в — |
|
ж |
0,2% Се; е — 0,3% Се; д — 0,0045% |
В: |
е — 0,009% В; ж — 0,2%Се+0,007% |
В. |
Большой набор добавок церия и бора был взят при выплавке стали III варианта. Общая тенденция в изме нении величины зерна под влиянием микролегироваиия церием и бором аналогична I варианту. Отличием явля ется некоторое увеличение величины зерна при 0,1 % Се по сравнению с исходным, затем зерно уменьшается и при 0,25% Се площадь зерна имеет минимальное значе ние: в четыре-пять раз меньше исходного. При даль
нейшем увеличении RO-fuM, |
|
|
|
|
||||||
бавки |
церия |
до |
0,3% 0.'s |
|
|
|
|
|
||
величина |
зерна |
аусте |
|
|
|
|
|
|||
нита |
становится |
близ 0.4 |
А \ |
|
|
|
|
|||
кой к исходной и затем |
|
|
,13 ^ |
о |
|
|||||
почти не изменяется до |
|
|
|
|||||||
2,4% |
церия. |
Под влия- 0,3 |
V |
|
|
2 |
|
|||
нием бора площадь зер |
|
|
|
|||||||
|
|
"'s._ |
||||||||
на стали |
III |
варианта 02 |
|
|
||||||
сначала уменьшается— |
у |
1 |
|
|
||||||
самое |
мелкое зерно при о/ |
|
|
|||||||
0,0072% бора, а затем |
о |
|
|
|||||||
увеличивается до зна- |
ок |
04 |
|
0.8 |
1.0 1,2 |
|||||
чений, несколько |
мень |
|
0,6 |
|||||||
|
|
Присадка |
церия, % |
|
||||||
ших по сравнению с ис |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|||||
ходным. |
Дисперсность |
Р„с. 62. Изменение средней площади |
||||||||
дендритной |
структуры |
аустенитного |
зерна |
стали |
1X23HI8 |
|||||
при |
ЭТОМизменяется |
®зависимости |
от количества |
введен- |
||||||
” |
|
|
|
|
кого церия: |
ч |
тт |
„ |
ттт |
|
незначительно. |
|
, |
т р |
|||||||
При выбранных ДЛЯ |
/ — I вариант; 2 — II вариант; 3 — III варн- |
|||||||||
ант. |
|
|
|
|
стали II варианта ми
кролегирующих добавках церия характер изменения ве личины аустенитного зерна не установлен.
Сравнивая данные об изменении величины зерна аустенита стали 1Х23Н18 I и III вариантов при скорости кристаллизации, примерно равной соответственно 3 и 100 см!мин, под влиянием микролегирующих добавок це рия и бора, приходим к заключению, что характер изме нения в этих случаях аналогичен. Увеличение количест ва введенного церия до 0,25—0,3% вызывает резкое уменьшение величины зерна аустенита, после чего, как показано на рис. 62 для III варианта, величина зерна увеличивается до значений, близких к исходным.
Данные, полученные авторами при исследованиях, показывают, что бор в количестве 0,0045% (для I вари
10—738 |
145 |
анта) и 0,0072 (для III варианта) обусловливает подоб ію церию резкое уменьшение величины зерна аустенита. Таким образом, подтверждается точка зрения, изложен ная в [85, 146] о боре, как о поверхностно-активном эле
менте, вызывающем измельчение зерна |
в хромоникеле |
||||||||
|
|
|
|
вой аустенитной |
стали. |
||||
F, мм2 |
|
|
|
Последующее |
|
увеличение |
|||
|
|
|
|
количества введенного бо |
|||||
|
|
|
|
ра вызывает |
так же, |
как |
|||
|
|
|
|
и в случае введения це |
|||||
|
|
|
|
рия, рост зерна до исход |
|||||
|
|
|
|
ных значений. |
изменения |
||||
|
|
|
|
Характер |
|
||||
|
|
|
|
микроструктуры |
стали I |
||||
|
|
|
|
варианта |
(I |
серия) |
при |
||
|
|
|
|
микролегировании церием |
|||||
|
|
|
|
показан |
на |
рис. |
64, |
65. |
|
|
|
|
|
Микроструктура исходной |
|||||
|
|
|
|
стали для этого варианта |
|||||
|
|
|
|
представлена на рис. 50, а. |
|||||
|
|
|
|
Введение |
уже |
0,1% |
Се |
||
Рис. 63. Изменение средней площа |
(рис. 64, а) |
способствует |
|||||||
ди |
аустенитного |
зерна |
стали |
получению более однород |
|||||
1Х23Н18 в зависимости от коли |
ной структуры: |
скопления |
|||||||
чества введенного |
бора: |
3 — III |
карбидных частиц в меж |
||||||
1 — 1 |
вариант; 2 — II |
вариант; |
дендритных |
и |
межосных |
||||
вариант. |
|
|
|||||||
|
|
|
|
участках, |
хорошо |
замет |
ные на рис. 50, а в структуре стали без добавок церия, как бы «рассасываются». По мере увеличения количества вво димого церия структура становится еще более однород ной, карбидные частицы более равномерно распределя ются по всему объему зерна, количество карбидной фа зы заметно уменьшается. Причиной этого является, оче видно, то, что церий, как поверхностно-активная примесь в стали, может адсорбироваться не только на поверхно сти растущих зерен металла, но и на поверхности выде ляющихся фаз, затрудняя их выделение из твердого раствора. Такое влияние церия на перераспределение и количество упрочняющей фазы отмечается в работах
[86 и др.].
Другим результатом воздействия церия как поверх ностно-активного элемента является устранение дендрит ных форм кристаллитов, которое, однако, имеет место
146
Рис. 64. Микроструктура стали 1Х23Н18 (I вариант, I серия) с мпкролегирующими добавками церия:
а |
0,1% Се; б — 0,2% Се; в — 0,3% Се (слева Х100; справа Х1000) |
10*
Рис. 65. Скопления неметалли |
Рис. 68. Пограничные выделе |
|||
ческих |
включений в стали |
ния карбидов типа Мег3Сб |
в |
|
1Х23Н 18, |
микролегиропаниоіі |
стали 1Х23Н18 (I вариант, |
1 |
|
0,3% Се |
(Х100). |
серия) |
с микролегиругощеп до |
|
|
|
бавкой |
церия 0,2%. Травление |
по методу «А» (1500X5).
Рис. 67. Микроструктура стали 1X23IT18 (I вариант, II серия) с мнкролетирующей добавкой церия 0,2% (а — Х100; б — X 1000).
Рис. 69. Пограничные выделения карбидов типа МегзСв в стали ІХ23ІТ18 (I вариант, II серия), микролегированиой 0,2% Се (я) и 0,009% В (б). Травление по методу «Б» (Х6000).
Рис. 66. Микроструктура стали 1Х23Н18 (I вариант, II серия) с микролегирующими добавками бора:
а — 0,0045% В; 6 — 0,009% В; в — 0,008% В+0,2% Се (слева ХЮО; справа.
X I000).
только в структуре стали 1Х23Н18 I варианта, кристал лизующейся со скоростью примерно 3 см/мин.
В структуре II и III варианта дендритные формы первичных кристаллитов сохраняются при всех количе ствах введенного церия.
Самое мелкое зерно и наиболее однородное распре деление карбидной фазы (при минимальном ее количе стве) наблюдается при введении 0,3% Се. Однако такое количество микролегирующей добавки приводит к обра зованию большого количества неметаллических вклю чений. Преимущественно часто встречаются скопления частиц округлой формы (рис. 65) темно-серого цвета, которые в темном поле имеют ярко-желтый цвет с оран жевым оттенком; в поляризованном свете они непрозрач ны. Результаты металлографического исследования по зволяют отнести эти частицы к сульфидам церия. Реже встречаются одиночные включения, более крупные по величине, имеющие светло-серый цвет в светлом поле, в темном поле — рубиново-красный. В поляризованном све те — прозрачны. Описанные включения могут быть от несены к двуокиси церия (СеОг). Образование большого числа неметаллических включений церия при введении его в количестве 0,3%, которые не успевают всплыть в верхнюю часть отливки и сосредоточиваются большими группами в центральной части, отрицательно сказыва ется на механических свойствах стали, особенно на ударной вязкости, как будет показано ниже.
Микроструктура образцов стали I варианта II серии, отличающейся от I серии несколько более высоким со держанием углерода (см. табл. 16), с микролегирующи ми добавками бора и церия показана на рис. 66. Исход ная структура для этой серии приведена на рис. 58. Как уже указывалось, введение бора в расчетном количестве 0,0045% уменьшает величину зерна по сравнению с ис ходной приблизительно в пять раз, тогда как 0,009% В увеличивают зерно до размеров, превышающих исход ные, без добавок бора. Это явление, когда модификатор, введенный в количествах, превышающих оптимальные, способствует получению крупнозернистой структуры, бы ло отмечено в [85, 146] и объяснено следующим образом. Модификаторы, образуя адсорбционные пленки вокруг зародышей кристаллов, резко замедляют скорость про текания диффузионных процессов собирания атомов ве
ществ для образования трех- и двухмерных зародышей. При этом замедление роста кристаллов не может компенсировать уменьшение числа зародышей и это приводит к образованию крупнокристаллической струк туры.
При исследовании возможности образования моно атомной пленки бора, полностью покрывающей зерно аустенита, установлено [242], что число атомов бора, не обходимое для образования моноатомной пленки бора на одно зерно аустенита (балл 1, по ASTM), равняется 6,12 - ІО12. При более мелком зерне (балл 4, по ASTM) — 7,64-ІО11. При содержании бора 0,0030 вес.% число ато мов бора, приходящихся на одно зерно аустенита (балл 4), составляет 7,01-ІО12 в случае гипотетической 10%-ной адсорбции (10% числа атомов, приходящихся на одно зерно, расположены на границе зерна). В благоприятном случае при концентрации бора, равной 0,003%, для зерен аустенита, соответствующих баллу 1, требуется 3,9%-ная адсорбция. На основании расчетов максимально возмож ной адсорбции, величина которой получается меньше 1, авторы делают вывод о весьма малой вероятности обра зования непрерывных пленок или достаточно протяжен ных участков, покрытых пленкой на поверхности зерен аустенита. Выдвигается предположение о том, что выде лившиеся на границах зерен атомы бора и соединение борида железа РегВ должны быть локализованы и рас пределены в виде отдельных областей. Возможность су ществования эффекта адсорбции за счет атомов бора, растворенных в аустените, является важным фактором, который необходимо учитывать при объяснении некото рых особенностей влияния бора на свойства стали.
Помимо уже отмеченной закономерности в изменении величины аустенитного зерна, показанной на рис. 66, а и б, наблюдается и другая закономерность, выявленная в стали I варианта, микролегированной только бором. Речь идет о развитии вторичной границы, имеющей бо лее тонкое строение, чем основная граница аустенитного зерна, и как бы соединяющей междендритные и межос ные участки. При введении в сталь 0,0045% В развитие вторичных границ не имеет места. На рис. 66, б, где по казана микроструктура стали с добавкой 0,009% В (при X 100), вторичная граница заметна в виде тонких линий внутри аустенитного зерна. Эта особенность сохраняет
151
ся и при комплексном микролегировании церием и бором (рис. 66, в). При большом увеличении для этого вари анта видны два участка вторичной границы, отходящие от межосного участка, который выглядит как скопление карбидных частиц (крупных в центре и мелких — по пе риферии). Интересно сравнить вид вторичной границы
свидом основной границы аустенитного зерна, которая
ввиде ломаной линии показана на рис. 66, б. Исследование микроструктуры стали с комплексной
добавкой 0,2% Се + 0,007% В позволяет считать, что в присутствии бора гомогенизирующее воздействие церия на структуру подавляется. На рис. 67 показана микро структура стали этой же серии с добавлением 0,2% Се. Структура несколько напоминает структуру стали с 0,0045% бора (рис. 66, а). Здесь также проявились ха рактерные особенности действия церия — величина зер на уменьшилась, стали меньше карбидные скопления в междендригных и межосных участках и увеличилась дисперсность карбидных частиц.
Воздействие бора на величину частиц упрочняющей фазы противоположно: он способствует укрупнению час тиц карбидной фазы в междендритных и межосных уча стках и коагуляции их в крупные скопления (см. рис. 66, а ив).
Согласно [84], под модифицированием понимают видоизменение формы и размеров первичных кристалли тов, изменение степени дисперсности кристаллизующих ся фаз под воздействием малых добавок определенных элементов, введенных в жидкий металл. Формы влия ния модификаторов на кристаллизацию могут быть сле дующими: размельчение ветвей дендритных образова ний; уменьшение величины зерна; размельчение фазо вых составляющих сплава.
Исходя из изложенного, можно заключить, что не все из указанных добавок церия и бора оказывают модифи цирующее воздействие на структуру стали 1Х23Н18.
В I варианте введение церия оказывает модифициру ющее воздействие, усиливающееся при увеличении до бавки от 0,1 до 0,3%, в III варианте — при 0,2—0,25%.
Причем его воздействие выражается как в уменьшении величины зерна, так и в размельчении ветвей дендрит ных образований и частиц карбидной фазы.
Модифицирующее воздействие бора (в количестве
152
0,0045% для I варианта и 0,0035—0,0072% для III ва рианта) выражается только в уменьшении величины аустенитного зерна. Дисперсность дендритной структуры в I варианте почти не меняется, в III варианте при введе нии 0,0072% бора дендритная структура измельчается в незначительной степени. Частицы карбидной фазы, выде ляющиеся в междендритных и межосных участках, укрупняются при всех добавках бора.
Условия кристаллизации стали 1Х23Н18, залитой в песчано-глинистые формы (II вариант) и, следователь но, охлажденной из жидкого состояния с большей ско ростью, чем сталь I варианта, обусловливают отличия в структуре исходной стали, что уже отмечалось в пара графе I, и в стали с микролегирующими добавками це рия и бора.
В исходном состоянии структура стали характеризу ется более дисперсной дендритной структурой и большой неоднородностью в распределении карбидной фазы. Влияние церия на структуру стали II варианта анало гично тому, что наблюдалось в I варианте, однако добав ка, при которой имеет место наиболее однородная струк тура и наблюдается некоторое уменьшение зерна аусте нита, в этом случае— 1,2% Се. Другая особенность за ключается в том, что при введении 0,6% Се, когда вели чина аустенитного зерна не отличается от исходного, а распределение карбидной фазы более однородное, чем в исходной структуре, мы наблюдаем развитие вторич ных границ, характерных для стали I варианта только в случае микролегирования бором и совместно бором и церием.
При микролегировании стали II варианта бором в количестве 0,0045%; 0,009% и 0,0135% величина аусте нитного зерна остается при всех добавках на уровне исходного, дисперсность дендритной структуры почти не изменяется. Однако количество карбидной фазы в меж дендритных и межосных участках увеличивается, осо бенно при введении 0,009% В. Дальнейшее увеличение присадки бора до 0,0135% вызывает некоторое уменьше ние количества карбидной фазы. Интересно отметить, что образования вторичных границ в этом случае мы не наблюдаем.
Таким образом, модифицирующее воздействие церия и бора, введенных в количествах, указанных в табл. 16,
153