Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Соммер А. Фото-эмиссионные материалы

.pdf
Скачиваний:
8
Добавлен:
23.10.2023
Размер:
8.14 Mб
Скачать

состав Bi-O-Cs и Bi-Ag-Cs. Эти фотокатоды были изго­ товлены путем исключения операций испарения серебра или окисления при втором методе приготовления Bi-Ag-0-Cs фотокатода, описанном выше. Спектральные характеристики квантового выхода этих двух материалов приведены на рис. 54 вместе со спектральными характе­ ристиками Cs3 Bi и Bi-Ag-0-Cs. Анализ этих характери­ стик позволяет сделать следующие выводы:

Рис. 54. Спектральные характе­

ристики квантового

выхода Cs3 Bi

(/),

СззВі(О)

(2),

Cs3 Bi(Ag) (3)

и

Bi-Ag-O-Cs

(4)

фотокатодов

[Л. 200].

1. Добавление кисло­ рода мало ЕЛИЯЄТ на ма­ ксимум квантового выхо­ да Cs3 Bi, но расширяет область чувствительности в длинноволновую часть спектра. Возможно, что это связано со снижением поверхностного барьера и аналогично влиянию по­ верхностного окисления на порог Cs3Sb фотока­ тода.

2. Добавление сереб­ ра сравнительно мало влияет на порог фото­ эмиссии из Cs3 Bi, но уве­ личивает максимум кван­ тового выхода более чем в 3 раза.

Может показаться, что в первом приближении эффек­ ты, связанные с окислением и добавлением серебра, не­ зависимы и аддитивны в том смысле, что нанесение се­ ребра только увеличивает квантовый выход фотоэмиссии, в то время как окисление сдвигает порог в более длинно­ волновую область. Однако очевидно, что такой вывод сильно упрощает реальную ситуацию, поскольку, как видно из рис. 54, Bi-Ag-0-Cs имеет больший квантовый выход, чем iBi-Ag-Cs, и порог, расположенный в более длинноволновой области спектра, чем Ві-0-Cs.

В то время как влияние окисления на высоту поверх­ ностного барьера находится в соответствии с наблюде­ ниями, сделанными на других материалах, сильное влия­ ние серебра на величину квантового выхода понять зна­ чительно труднее. Если принять высказанное ранее объяснение низкого квантового выхода Cs3 Bi, которое

состоит в том, что большая величина отношения Еа к Eg приводит к малой глубине выхода фотоэлектронов вслед­ ствие больших потерь энергии на генерацию пар (см. 8-1), можно сделать вывод, что присутствие серебра уменьшает вероятность этих энергетических 'потерь. Та­ кая интерпретация подтверждается экспериментами Спайсера [Л. 105], который из исследования распределе­ ния электронов по скоростям сделал вывод, что в Bi-Ag-0-Cs порог генерации пар составляет 2,9 эв, что значительно превышает аналогичную величину для Cs3 Bi (<1,3 эв).

В таком случае возникает вопрос, почему присутствие серебра увеличивает порог генерации пар. Спайсер [Л. 105] полагает, что этот порог имеет более низкое зна­ чение в материалах, которые обладают частично неупоря­ доченной решеткой, таких, как Cs3Sb и Cs3 Bi. Поэтому влияние серебра на фотоэмиссию из Cs3 Bi указывает, что серебро увеличивает кристаллографическую упорядочен­ ность решетки Cs3 Bi. Качественно влияние добавления серебра на кристаллическую структуру Cs3 Bi наблюда­ лось Фримером и Герасимовой [Л. 187] в ходе электрон­ но-микроскопических исследований.

Наиболее непонятное свойство Bi-Ag-0-Cs фотокатода состоит в независимости фотоэмиссии от количества оки­ си цезия и серебра, причем количество этих компонен­ тов может изменяться в широких пределах. Это особенно удивительно в случае серебра, поскольку можно было бы ожидать уменьшения фотоэмиссии, если значительная часть падающего света поглощается серебром, а не Cs3 Bi.

Мы не можем исключить возможности фотоэмиссии из элементарного серебра в полупроводник (Cs3 Bi или Cs2 0) и из него в вакуум аналогично процессу, постули­ руемому для Ag-0-Cs (§ 7-7). Однако в этом случае процесс Ag—>-Cs2 0—нзакуум кажется наименнее веро­ ятным, поскольку свойства Bi-Ag-0-Cs радикально от­ личаются от свойств Ag-0-Cs фотокатода: во-первых, отсутствует какая бы то ни было чувствительность в обла-

о

сти длин волн выше 7 500 А; во-вторых, количества Ag и Cs2 0 не критичны; в-третьих, оказалось возможным [Л. 200] заменить серебро другими металлами, например золотом, палладием, медью и алюминием. Процесс Ag (или другой металл)—>-Cs3 Bi—^вакуум кажется более вероятным, но он все же не позволяет ответить на во7

9*

131

прос, почему очень малое количество серебра и окиси цезия достаточно для получения типичных характеристик Bi-Ag-0-Cs фотокатода и почему увеличение количества этих веществ не изменяет заметно эти характеристики.

Гл а в а д е в я т а я

ФО Т О К А Т О Д Ы , О Б Л А Д А Ю Щ И Е ВЫСОКИМ КВАНТОВЫМ В Ы Х О Д О М В УЛЬТРАФИОЛЕТОВОЙ ОБЛАСТИ СПЕКТРА

 

 

9-1.

ВВЕДЕНИЕ

 

 

Разница между видимым и ультрафиолетовым излу­

 

чением не принципиальна,

а

определяется физиологиче­

 

скими свойствами человеческого глаза. Однако по рас­

 

смотренным ниже причинам фотокатоды, чувствительные

,

в ультрафиолетовой области

спектра, описаны отдель-

I

но; при этом

обсуждение

их

ограничивается

материала-

j

ми с высоким

квантовым

выходом. Термин

«высокий»

івыбран произвольно и относится к квантовому выходу, превышающему 0,05 в расчете на число падающих фо­ тонов. ~~—

Технология изготовления и измерения параметров ма­ териалов, чувствительных в УФ области спектра, отли­ чается от методов, используемых для фотокатодов, чувст­ вительных в видимой области. Фотокатоды должны быть изготовлены в вакуумных приборах с окнами, пропу-

о

екающими УФ излучение. В области спектра до 2 ООО А обычно используют кварцевые окна. Для еще более ко­ ротких волн применяют сапфир или фторид лития,

о

а в области длин волн короче 1 050 А используют при­ боры без окон. Фотоэмиссионные измерения в области

о

спектра с длиной волн короче 3 500—4 000 А затрудни­ тельны, поскольку обычно используемые лампы накали­ вания излучают недостаточно энергии в УФ области. По­ этому приходится использовать ртутные лампы или другие газоразрядные источники света в колбах, пропу­ скающих УФ излучение. В отличие от стабильного излу­ чения ламп накаливания, обладающих непрерывным спектром, эти источники имеют линейчатый спектр из­ лучения, наложенный на непрерывный спектр, а интен­ сивность их излучения флуктуирует во времени.

132

В отношении фотоэмиссионных материалов необходи­ мо заметить, что при достаточно высокой энергии фото­ нов все материалы — металлы и полупроводники (ди­ электрики) — фоточувствительны. Поскольку фотоэмис­ сионные измерения в УФ области выполнены на большом числе материалов, целесообразно ограничиться описани­ ем только тех материалов, которые имеют достаточно высокий квантовый выход для практического применения и поэтому исследованы более подробно.

Материалы с высоким квантовым выходом в видимой области спектра имеют, как правило, высокую чувстви­ тельность и в УФ области. В настоящей главе рассмат­ риваются свойства только тех материалов, которые от­ носятся к категории так называемых «солнечно-слепых» фотокатодов, т. е. фотокатодов, чувствительных в УФ области спектра, но не реагирующих на излучение солн­ ца. Соляета-слепые фотокатоды имеют большое прак­ тическое значение, поскольку они позволяют обнаружи­ вать УФ сигналы при дневном свете. Это применение стимулирует исследование материалов такого рода.

Следует отметить, что термин «солнечно-слепой» име­ ет разный смысл в зависимости от того, имеется ли в ви­ ду излучение солнца__в_^вакууме (космическом простран­ стве) или в пределах земной атмосферы. В первом слу­ чае длинноволновый" порог фотоэффекта должен быть

о

о

ниже 2 000_А, а во втором он может превышать 3 500 А . вследствие атмосферного поглощения в области спектра

о

с длиной волны меньше 3 500 А.

Фотокатоды для УФ области спектра можно разде­ лить на материалы, чувствительные в области прозрач-

о

ности кварца (2 000—3 500 А), прозрачности LiF (1 050—

о

о

2 000 А) и в вакуумной области (ниже 1 050 А).

9-2. ОКНА ДЛЯ ФОТОКАТОДОВ, ЧУВСТВИТЕЛЬНЫХ В УЛЬТРАФИОЛЕТОВОЙ ОБЛАСТИ СПЕКТРА

Использование кварца в качестве окон, прозрачных

о

о

до 2 000 А (или даже до 1 500 А в случае кварца наилуч­ шего качества), известно настолько хорошо, что не нуж­ дается в обсуждении. Для пропускания .излучения с дли-

о

нами волн короче 2 000 А удобны сапфировые окна,

о

прозрачные примерно до 1 400 А. В еще более коротко-

волновой области успешно используются некоторые ще- лочно-галоидные кристаллы и галоидные соединения ще­ лочноземельных металлов, особенно CaF2 и LiF.

Из всех известных материалов LiF прозрачен в наи­ более коротковолновой области спектра —вплоть до

о

о

1 050 A. CaF2 пропускает излучение до 1 250 А и иногда используется при обнаружении слабых сигналов в об-

о

ласти от 1 250 до 2 000 А, поскольку он действует как фильтр для сильной лимановской альфа-линии с длиной

 

 

 

 

волны

 

 

о

 

 

 

кроме

 

 

 

 

1 216 А. Однако,

 

 

 

 

того, он, по-видимому, не име­

 

 

 

 

ет

никаких

преимуществ

по

 

 

 

 

сравнению

с

LiF, особенно в

 

 

 

 

отношении

механической

проч­

 

 

 

 

ности

и

химической

стойкости

 

 

 

 

к действию окружающей

атмо­

 

 

 

 

сфери

[Л. 206]. Поэтому

сле­

 

 

 

 

дующие

замечания

относятся

 

 

 

 

только

к окнам

из LiF.

 

 

 

 

 

 

Поскольку фотокатоды дол­

 

 

 

 

жны

изготовляться

и

со­

 

 

 

 

храняться

в

высоком

вакуу­

Рис. 55.

Оптическое

про­

ме,

а

приборы, в которых они

пускание

сколотого

кри­

изготовляются,

обычно

 

под­

сталла

LiF до (/) и по­

вергаются

обезгаживанию

пу­

сле (2)

экспозиции

на

воз­

 

духе '[Л. 207].

 

тем

прогрева,

необходимо

де­

 

 

 

 

лать вакуумно-плотные спаи

между

окном из LiF и стеклянной

колбой

прибора,

спо­

собные

к тому

же

выдерживать

нагрев.

Единственный

приемлемый метод, разработанный для этой цели, со­ стоит в использовании в качестве цемента хлорида се­ ребра, поскольку этот материал достаточно упруг для получения хорошего спая между материалами, коэффи­ циенты расширения которых отличаются так же сильно,

как и коэффициенты расширения

стекла и LiF [Л. 206].

Окна из

LiF имеют высокое

пропускание

в области

длин волн

больше 1 600

А; например, окна

толщиной

I мм пропускают больше

70% излучения. Прозрачность

о

их резко падает при 1 050 А (~1 2 эв), что соответствует ширине запрещенной зоны LiF. В области длин волн между этими двумя значениями пропускание сильно ме-

няется от образца к образцу. Свежесколотые кристаллы LiF значительно более прозрачны, но при экспозиции на воздухе водяные пары, присутствующие в атмосфере, быстро уменьшают их прозрачность до величины, срав­ нимой с прозрачностью кристаллов, полированных на воздухе. Типичные кривые, полученные Патерсоном и Вогеном [Л. 207] для сколотых кристаллов до и после экс­ позиции на воздухе, приведены на рис. 55 (см. также

[Л. 206]). Структура этих характеристик в области спек-

тра между I 250 и 1 400 А связана с влиянием водяных паров.

Следует отметить, что имеется большая разница меж­ ду влияні-ием водяных паров и жидкой воды на оптиче­

ские характеристики

окон из LiF. Если окно

приходит

в контактне жидкой

„водой, оно немедленно

становится

мутным и непригодным для использования. В то же вре­ мя, хотя водяные пары также оказывают немедленное

действие на прозрачность

свежесколотого кристалла LiF

в УФ области спектра,

при этом, по-видимому, обра­

зуется относительно неактивная поверхностная пленка, которая в какой-то мере предохраняет кристалл от даль­ нейшего воздействия паров воды. В лабораторной атмо­ сфере прозрачность может оставаться постоянной в тече­ ние нескольких месяцев [Л. 206].

9-3. ИЗМЕРЕНИЯ ФОТОКАТОДОВ, ЧУВСТВИТЕЛЬНЫХ

В УЛЬТРАФИОЛЕТОВОЙ ОБЛАСТИ СПЕКТРА

 

Измерения

абсолютного квантового выхода

относи-

тельно просты

в области спектра вплоть до 2 000

о

А, где

имеются стабильные источники света и где можно ис­ пользовать кварцевые окна с постоянными характери­

стиками пропускания как для источника света, так и для

прибора, содержащего фотокатод. В

области

длин

волн

 

 

трудными по

сле­

меньше '2 000 А измерения становятся

дующим причинам.

 

 

 

 

Во-первых,

спектральная

характеристика

источника

света (обычно

используется

разряд

в водороде)

непо­

стоянна, особенно в вакуумном монохроматоре, где раз­ ряд не изолирован окном от решетки и выходной щели. В таком устройстве при каждой смене образца в систему напускается воздух. После этого система откачивается и заполняется водородом, так что для каждого измере­ ния используется по существу новый источник света.

Во-вторых, если прибор снабжен окном из LiF, не­ возможно измерить прозрачность этого окна после изго­ товления прибора. Поскольку прозрачность уменьшается на неизвестную величину, действительный квантовый вы­ ход может оказаться значительно большим, чем кванто­ вый выход, определенный в расчете на первоначальную

прозрачность

окна.

 

 

 

В-третьих,

наиболее

сложная

проблема

заключается

в трудности надежного

измерения

интенсивности излуче-

 

 

 

о

длинновол­

ния в области спектра ниже 2 000 А. В более

новой области спектра для таких измерений обычно ис­ пользуются термопары, но в области вакуумного ультра­ фиолета этот метод встречается с чрезвычайно большими экспериментальными трудностями [Л. 208].

Два наиболее часто используемых метода измерения интенсивности излучения основаны на использовании ио­ низационной камеры [Л. 209] и на преобразовании УФ излучения в видимый свет с помощью фосфора, напри­ мер салицилата натрия {Л. 210], чье излучение затем из­ меряется обычным фотоумножителем. Ни один из этих методов, однако, не свободен от недостатков. Например, при использовании ионизационных камер предполагается, что процесс ионизации молекул газа падающими фото­ нами имеет 100%-ную эффективность, а при использова­ нии салицилата натрия нужно предположить, что эффек­ тивность преобразования коротковолнового излучения в длинноволновое не зависит от длины волны и не ме­ няется со временем. Интересно отметить, что Кенфилд

о

и др. [Л. 211] наблюдали при длинах волн 584 и 735 А очень хорошее согласие между результатами, получен­ ными с термопарой и ионизационными камерами. С дру­ гой стороны, Келкот [Л. 212] выражает сомнение относи­ тельно надежности работы салицилата натрия.

Из-за трудностей, связанных с измерением интенсив­ ности излучения, часто невозможно решить, существуют ли действительные различия в величинах квантового вы­ хода, измеренных разными авторами, или эти различия обусловлены использованием разной техники измерения интенсивности излучения. Следует отметить, что полез­ ную информацию о чувствительности в УФ области мож­ но получить сравнением свойств двух материалов. При этом отпадает необходимость в абсолютных измерениях интенсивности излучения [Л. 206].

9-4. ФОТОКАЮДЫ ДЛЯ ОБЛАСТИ СПЕКТРА ОТ 2 000 ДО 3 500 А. ТЕЛЛУРИДЫ ЦЕЗИЯ И РУБИДИЯ

Высокий квантовый

выход

фотоэмиссии в

области

спектра

 

о

 

 

на двух

от '2 000 до 3 500 А был получен только

соединениях — теллуриде

цезия

(Cs2Te)

и теллуриде ру­

бидия

(Rb2 Te). Тафт и Апкер

[Л. 195],

обнаружившие

высокую чувствительность этих материалов в УФ обла­ сти, довольно подробно изучили их фотоэмиссионные и оптические свойства. Поскольку свойства этих двух ма­ териалов очень близки, а большинство работ было вы­ полнено на Cs2Te, в основном будут рассмотрены харак­ теристики Cs2Te.

1. Приготовление фотокатода Cs2 Te. Процесс изготов­ ления Cs2Te в основных чертах аналогичен процессу при­ готовления Cs3Sb и других подобных материалов. Слой Те испаряется на металлическую подложку (для непро­ зрачных фотокатодов) или на кварцевую подложку (для полупрозрачных фотокатодов). В последнем случае наи­ лучшие результаты получаются, если испарение прекра­ тить в тот момент, когда пропускание в видимом свете падает примерно до 95% первоначальной величины.

Испаренная пленка Те затем обрабатывается в па­ рах Cs при повышенной температуїре до получения мак­ симума фотоэмиссии. Процесс изготовления Cs2Te более сложен, чем в случае Cs3Sb, поскольку возникает ряд дополнительных проблем, несущественных при изготов­ лении Cs3Sb.

а) Проводимость Cs2Te значительно меньше, чем про­ водимость Cs3Sb. В результате полупрозрачный фотока­ тод, нанесенный на кварцевую подложку, обладает та­ ким высоким сопротивлением, что фототок ограничивает­ ся чрезвычайно малой и фактически бесполезной вели­ чиной. Поэтому фотокатоды необходимо изготовлять на проводящей подложке, сочетающей высокую прозрач­ ность в УФ области спектра с большой проводимостью. Для этой цели часто используются испаренные пленки таких металлов, как вольфрам и хром, поскольку они обеспечивают достаточную проводимость в очень тон­ ких слоях, которые пропускают до 85% ультрафиоле­ тового излучения.'

б) Если прибор, в котором изготовляется фотокатод, содержит элементарный Те в качестве источника для ис­ парения пленки Те, обычный процесс обезгаживания пу-

тем прогрева нельзя применять вследствие высокого дав­ ления паров Те при температуре прогрева. Это ограни­ чение было преодолено [Л. 59] путем испарения Те из бинарного соединения, которое разлагается при темпера, туре выше 400°С и которое содержит в качестве второго компонента элемент с очень низким давлением паров.

Удобным соединением для этой

цели

может служить

теллурид индия, который разлагается в вакууме только

при температуре выше 500°С.

При

этой температуре

дав­

ление пров индия не пре­

вышает

Ю - 8

мм

рт. ст., так

что

испаряется

только

тел­

лур.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

в)

Если

при

 

обработке

 

 

 

 

 

 

пленок Те в парах Cs по ма­

 

 

 

 

 

 

ксимуму

фотоэмиссип

исполь­

 

 

 

 

 

 

зуется

источник

света,

излу­

 

 

 

 

 

 

чающий

в

широкой

 

области

 

 

 

 

 

 

спектра,

не

всегда

 

удается

 

 

 

 

 

 

получить

фотокатод

со

спек­

і

і •

і

і

і '

 

тральной

 

характеристикой,

О

1

2

з

«

5 эв

наиболее

желательной

для

Рис. 56.

Спектральные

ха­

большинства

практических за­

рактеристики

 

квантового

дач, связанных с

применением

выхода

фотоэмиссип

из

Cs2Te фотокатода. Иногда при­

Cs2Te без избытка

Cs

(/)

ходится

 

прекращать

обработ­

и с избытком

Cs

(2) [Л. 195І

 

 

 

 

 

 

 

ку цезием до получения

макси­

мума фоточувствительиости или испарять дополнитель­ ный Те для того, чтобы компенсировать избыток цезия в слое. Удалить избыток цезия простым прогревом при­ бора, как в случае CssSb, невозможно.

2. Фотоэмиссионные свойства Cs2 Te. Две спектраль­ ные характеристики фотоэмиссии из Cs2Te [Л. 195] приве­ дены на рис. 56. Они представляют два крайних случая, которые получаются при активационном процессе, описан­ ном выше. На практике процесс изготовления не удается достаточно точно контролировать, так чтобы можно было воспроизвести любую из этих кривых по желанию, и спектральные характеристики большинства фотокатодов лежат где-то между этими двумя крайними случаями.

Кривая 1 на рис. 56 имеет более низкий максимум квантового выхода и значительно более резкий спад в длинноволновой области, чем кривая 2. Очевидно, что

в качестве солнечно-слепого фотокатода более желателен фотокатод со спектральной характеристикой 1, несмотря на более низкий квантовый выход.

Расширение спектральной характеристики в более длинноволновую область (кривая 2), которое было обна­ ружено в большей или в меньшей степени на большин­

стве Cs2Te фотокатодов,

было приписано Тафтом

и Апке-

ром

[Л. 195] примесной

фотоэмиссии,

связанной

с нали­

чием

небольшого стехиометрического

избытка

Cs. Эта

интерпретация подтверждается более ранними наблю­ дениями [Л. 213], свидетельствующими о том, что мас­ сивный Cs2Te легко присоединяет стехиометрический из­ быток Cs в количестве до 1%. Влияние избытка Cs на чувствительность в длинноволновой области спектра сле­ дует также из экспериментального факта, заключающе­ гося в том, что длинноволновый порог фотоэффекта за­ метно смещается в сторону более коротких волн, если обработка фотокатода в парах Cs в процессе изготовле­ ния прекращается до достижения максимума фотоэмиосии, или при испарении на катод дополнительного Те с целью компенсации избытка Cs. Интересно отметить, что ни дополнительное испарение Те, ни отжиг фотока­ тода, по-видимому, полностью не устраняют избыток Cs.

Следует сделать

вывод, что избыточный Cs связывается

в энергетически

очень стабильной

конфигурации.

 

Хотя форма

кривой

2 и величина

квантового

выхода

при энергии фотонов,

меньшей

3,5

эв, соответствуют

предположению

о том, что фоточувствительность

в длин­

новолновой области спектра определяется фотоэмиссией с примесных уровней, более высокий квантовый выход в максимуме кривой 2 по сравнению с / показывает, что избыток Cs может также приводить к уменьшению по­ верхностного барьера. Интересно сравнить химическую стабильность Cs2Te, содержащего избыток Cs, с поведе­ нием антимонидов щелочных металлов. Последние также имеют минимальный поверхностный барьер в соедине­ нии с наибольшей химической стабильностью, но у наи­ более чувствительных антимонидов щелочных металлов стабильные условия характеризуются стехиометрический недостатком, а не избытком Cs.

3. Полупроводниковые свойства Cs2Te и Rb2Te. Форма кривой / на рис. 56 позволяет сделать вывод, что порог фотоэмиссии, т. е. сумма ширины запрещенной зоны и электронного сродства 8а), составляет у Cs2Te при?